Cтраница 5
![]() |
Значения А и п в уравнении катализа КАиап для перхлората аммония. [61] |
На рис. 205 в координатах К ( и0) представлена условная диаграмма, показывающая верхнюю и нижнюю границы проявления каталитического действия при горении перхлората аммония для - 50 органических и неорганических катализаторов. [62]
![]() |
Фотографии горения перхлората аммония с дифениламином при различных давлениях. [63] |
Полученные данные показывают также, в отличие от данных по инги-бированию горения гексогена, что амины ароматического ряда значительно менее эффективны как ингибиторы горения перхлората аммония, чем амины жирного ряда. Это обусловлено, по-видимому, тем, что ароматические соединения легче окисляются хлорной кислотой, и в результате проявляется конкурирующее влияние добавки как ингибитора и горючего. Следует при этом отметить, что в области давлений 100 - 150 ат преобладающим является ингибирующее действие добавок. [64]
Свидетельством в пользу вывода о протекании реакций, определяющих скорость горения в конденсированной фазе, было бы также значительное влияние кубической плотности на массовую скорость горения перхлората аммония, поскольку изменение плотности не может влиять на скорость химических реакций, протекающих в газовой фазе, а влияет лишь на условия распространения тепла в конденсированной. Постоянство массовой скорости м при различных плотностях наблюдалось Андреевым [109] для тетрила, гексогена и других ВВ при низких давлениях; аналогичная картина была установлена Тэйлором [ НО ] для тэна при 52 ат. Для тэна ггм не зависела от б при 20 ат и росла с увеличением 6 при 150 ат. [65]
В соответствии с полученными ранее данными [79], при давлениях до 150 ат мелкодисперсный перхлорат горит медленнее, чем крупнодисперсный, но при более высоких давлениях эта аномалия исчезает и скорость горения мелкодисперсного перхлората аммония становится выше, чем крупнодисперсного. [66]
Меньшая эффективность восстановителей 12, по сравнению с аммонийными солями, галогенидами и гексахлорэтаном, свидетельствует о том, что именно первичная реакция диссоциации и последующий распад хлорной кислоты, а не идущие за ними реакции окисления горючих элементов молекулы являются определяющими при горении перхлората аммония. [67]
По-видимому, при горении перхлората аммония сказываются какие-то факторы, не играющие существенной роли при горении других, ранее изучавшихся ВВ, может быть подобные тем, которые проявляются ( в частности в отношении влияния оболочки) для пикрата калия. По-видимому, при больших давлениях горение в плексигласовых трубках определяется взаимодействием перхлората со стенками трубки, слабее выраженным при горении перхлората в перхлорвиниловой оболочке. Смеси перхлората с парафином в обоих оболочках ( а также без оболочки) дают близкие скорости. [68]