Cтраница 2
В частности, когда / п2 0, описанный способ оперирования ведет к определению Мх для насыщенного пара чистой жидкости. В этой форме метод вытеснения был применен в 1878 г. Горстманом, но, как будет видно из дальнейшего изложения 1 не дал достоверных результатов. [16]
Внимания заслуживает не только величина разностей DH - DB, но и ход изменения плотностей с температурой. Согласно формуле ( 4а) плотность с повышением температуры должна уменьшаться, а найденные Горстманом плотности с повышением температуры увеличиваются. [17]
Закон действия масс, которому отвечает приведенное уравнение, был подтвержден Вант-Гоффом 4 ( 1877) на основе термодинамических соображений. Он исходил из положения, что каждое превращение, обратимое при постоянной температуре, производит определенное количество работы, зависящее от начальной и конечной стадий, но не зависящее от промежуточных ступеней, через которые оно протекает. Это положение известно как закон Гесса. В 1869 г. Август Фридрих Горстман ( 1842 - 1929) обратил внимание химиков на тот факт, что в химических реакциях тепловой эффект и сродство часто практически совпадают друг с другом. Иные пути были избраны в работах по определению удельных коэффициентов сродства различных веществ. Один из таких путей, основанный на объемных и оптических методах, использовал Оствальд 5, который определял относительные удельные коэффициенты сродства из пропорций, в которых основание соединяется с несколькими кислотами в смеси. [18]
Круг вопросов, вошедших в сферу молодой науки, первоначально был довольно узким. Аналитические же методы нуждались в усовершенствовании - требовалось найти способ выражения роли отдельных веществ ( попытки в этом направлении делали Горстман и Гельмгольц), установить связи между критериями равновесия Горстмана и Гельмгольца и выявить критерии равновесия для различных условий изоляции системы. [19]
Круг вопросов, вошедших в сферу молодой науки, первоначально был довольно узким. Аналитические же методы нуждались в усовершенствовании - требовалось найти способ выражения роли отдельных веществ ( попытки в этом направлении делали Горстман и Гельмгольц), установить связи между критериями равновесия Горстмана и Гельмгольца и выявить критерии равновесия для различных условий изоляции системы. [20]
Одновременно была завершена перестройка теории электродвижущих сил, начатая Гельмгольцем. В результате работ Вант-Гоффа изменилось положение термодинамики в химии, и прежние работы Кирхгоффа, Горстмана, Гельмгольца и других оказались связанными друг с другом в рамках новой научной дисциплины. [21]
Известно, что в течение примерно десятилетия учение Гиббса не получало развития. Распространено мнение, что оно просто не было замечено в Европе. Ряд публикаций конца 70 - х и начала 80 - х годов свидетельствует о том, что уже в эти годы в Европе достаточно хорошо знали о работах Гиббса. Это было доступно лишь единицам - Максвеллу, Ван-дер - Ваальсу. Лишь к середине 80 - х годов благодаря работам Массье, Горстмана, Максвелла, Гельм-гольца в термодинамике созрели представления, способствовавшие восприятию идей Гиббса. [22]