Cтраница 2
Проведенное сопоставление модельных соединений приводит к заключению, что тенденция к замыканию водородной связи в про-тонированной форме производных антрахинона должна убывать в последовательности: антрахинонпиридины антрахинонпирази-ны дихиноны - антрахинондиазолы. Для антрахинондиазолов, в отличие от остальных рассмотренных хигюпов, возникновение внутримолекулярной водородной связи не может играть существенной роли. [16]
Трудности получения фиолетовых ДФП связаны не только с поисками подходящих люминофоров, но и с подбором нелюминесциру-ющих красителей, так как лишь немногие из них позволяют получать яркие ДФК с высокой чистотой цвета. Поэтому большой интерес представляет работа [21], в которой описаны ДФП на основе МТСФ-смолы, включающие аминозамещенные антрахинондиазолов. Большинство из этих люминофоров интенсивно светятся в органических растворителях в области 595 - 630 нм ( см. стр. Они одновременно придают пигментам яркую окраску при дневном свете и люминесцентные свойства. Благодаря этому могут быть получены яркие, фиолетовые пигменты различных оттенков без добавок нелюмине-сцирующих красителей. [17]
Поляризуемость можно оценить, рассмотрев данные по влиянию растворителей на электронные спектры антрахинондиазолов, содержащих в положении 4 электронодонорный заместитель. Чувствительность аминоантрахинондиазолов к увеличению полярности растворителя, характеризующая разность энергий сольватации и, соответственно, разность в полярности возбужденного и основного состояний, возрастает в зависимости; от природы гетероатома X в ряду: О S Se. В той же последовательности изменяется активность незамещенных антрахинондиазолов по отношению к нуклеофильным агентам. Симбатность изменения поляризуемости эт-электронной системы антрахинондиазолов под воздействием внешнего электрического поля с их реакционной способностью отражает, по-видимому, роль электромерного эффекта в реакциях нуклеофильного присоединения. [18]
Поляризуемость можно оценить, рассмотрев данные по влиянию растворителей на электронные спектры антрахинондиазолов, содержащих в положении 4 электронодонорный заместитель. Чувствительность аминоантрахинондиазолов к увеличению полярности растворителя, характеризующая разность энергий сольватации и, соответственно, разность в полярности возбужденного и основного состояний, возрастает в зависимости от природы гетероатома X в ряду: О S Se. В той же последовательности изменяется активность незамещенных антрахинондиазолов по отношению к нуклеофильным агентам. Симбатность изменения поляризуемости л-электронной системы антрахинондиазолов под воздействием внешнего электрического поля с их реакционной способностью отражает, по-видимому, роль электромерного эффекта в реакциях нуклеофильного присоединения. [19]
Строение продуктов аминирования антрахинондиазолов и 2-арил-антрахинонтриазолов установлено на основе превращений их 4-и 5-галоидпроизводных. Как известно, атом галогена в а-положении антрахинона замещается при реакции с аминами, как правило, намного легче, чем в р-положении. На этом основании следовало ожидать, что атом хлора будет особенно подвижен в положении 5 антрахинондиазолов. В действительности же хлор замещается лишь в положении 4, а в положении 5 вовсе не обменивается. В каждой серии соединений ( ХО, S, Se) при взаимодействии с цик-логексиламином 4-хлорпроизводного XCIX и соответствующего незамещенного хинона получено одно и то же аминосоединение CXI, а из 5-хлорпроизводного - хлорсодержащее вещество CXV, синтезированное также хлорированием CXI хлористым сульфурилом. [20]
Возникновение люминесценции у антрахинондиазолов, по-видимому, обусловлено двумя структурными факторами. С одной стороны, благодаря образованию конденсированной системы, включающей азольный цикл и соседнее с ним ароматическое ядро, удлиняется я-система, связанная с карбонильной группой. С другой стороны, с карбонильной группой взаимодействует по цепи сопряженных связей электронодонорный заместитель. Однако для появления у антрахинондиазолов интенсивной люминесценции недостаточно введения незамещенной аминогруппы. Для этого необходимы более сильные электронодонорные заместители - алкиламино -, циклоалкиламино - или диалкиламино-грушш. [21]
Поляризуемость можно оценить, рассмотрев данные по влиянию растворителей на электронные спектры антрахинондиазолов, содержащих в положении 4 электронодонорный заместитель. Чувствительность аминоантрахинондиазолов к увеличению полярности растворителя, характеризующая разность энергий сольватации и, соответственно, разность в полярности возбужденного и основного состояний, возрастает в зависимости; от природы гетероатома X в ряду: О S Se. В той же последовательности изменяется активность незамещенных антрахинондиазолов по отношению к нуклеофильным агентам. Симбатность изменения поляризуемости эт-электронной системы антрахинондиазолов под воздействием внешнего электрического поля с их реакционной способностью отражает, по-видимому, роль электромерного эффекта в реакциях нуклеофильного присоединения. [22]
Поляризуемость можно оценить, рассмотрев данные по влиянию растворителей на электронные спектры антрахинондиазолов, содержащих в положении 4 электронодонорный заместитель. Чувствительность аминоантрахинондиазолов к увеличению полярности растворителя, характеризующая разность энергий сольватации и, соответственно, разность в полярности возбужденного и основного состояний, возрастает в зависимости от природы гетероатома X в ряду: О S Se. В той же последовательности изменяется активность незамещенных антрахинондиазолов по отношению к нуклеофильным агентам. Симбатность изменения поляризуемости л-электронной системы антрахинондиазолов под воздействием внешнего электрического поля с их реакционной способностью отражает, по-видимому, роль электромерного эффекта в реакциях нуклеофильного присоединения. [23]