Cтраница 1
Гране-конфигурация доказана расщеплением дибромкиелоты XXXIX, б на антиподы; оба они дают плавные кривые ДВ, проходящие через ноль. [1]
Если гране-конфигурации соответствует наименьшее значение энергии, то вполне вероятно, что конформации цепей будут вытянутыми. Следует обратить внимание на то, что все рассмотренные выше формулы выведены в предположении независимости вращения последовательно расположенных связей друг от друга. [2]
Наибольшая стабильность полной гране-конфигурации наблюдается в молекуле каротина, могут существовать и другие изомеры. [3]
Приписывание всем этим соединениям гране-конфигурации основано на следующем. Как показывает опыт, реакция Михаэля, при помощи которой получены эти вещества, приводит к транс-соединениям [3, 48, 49], и можно надеяться, что в процессе дальнейших превращений стереохимических изменений не происходит. [4]
В аддукте, образующемся из диенофила гране-конфигурации ( реакция а), сохраняется транс-расположение заместителей у образовавшегося шестичленного кольца, в аддукте из диенофила uc - конфигурации ( реакция б) - соответственно цис-расположение заместителей. [5]
Поэтому для того, чтобы крутильные колебания около равновесной гране-конфигурации сменились вращением при переходе в цис-конфигурацию, необходимо преодолеть потенциальный барьер, равный избытку энергии цис-конфигуращш по сравнению с транс-конфигурацией. [6]
Расположение атомов Ni в центрах симметрии свидетельствует о гране-конфигурации комплексов в квадратно-плоскостной координации атомов Ni. Расстояние Ni-Ni 7 0 А, что исключает димеризацию. [7]
Циклический механизм несостоятелен, так как известны только гране-конфигурации линейных азосоединений, а образование шестичленного цикла, содержащего транс-азо-связъ, трудно представить. [8]
Дизамещенные циклогексаны могут иметь как цис -, так и гране-конфигурацию. [9]
Робинсон с сотрудниками синтезировал эту кислоту методом, приводящим к обра-нно гране-конфигурации. [10]
Таким образом, найден надежный признак для установления цис - или гране-конфигурации для 1, 3, 5-заме-щенных бициклогексанов по их спектрам комбинационного рассеяния. [11]
Андерсон и Сейфрид [40] выразили величину коэффициента погашения полосы, характерной для гране-конфигурации при этиленовой двойной связи и имеющей место при 967 см -, через коэффициент поглощения одной функциональной группы. Полученное ими значение достаточно хорошо согласуется со значением Хамптона [36] и значением, получающимся из спектрэ-в АНИ. [12]
С галогеном или другой нуклеофильной группой в орго-положении возможны цис - и гране-конфигурации III и IV, которые неравноценны, в то время как у 2 6-ди-хлорфенола получаются снова равно-ценные структуры V и VI. Таким образом, следовало ожидать, что фенол и 2 6-дихлорфенол дадут одну полосу поглощения ОН, а о-хлорфенол даст две полосы, так как у wc - формы может образоваться водородная связь, а у граяс-формы она не образуется. Это было подтверждено экспериментальными результатами. [13]
Совершенно невероятно, чтобы во всех этих различных циклах реакций происходили превращения гране-конфигурации хлорвинильного радикала в с-конфигурацию и обратно как раз такое число раз, которое необходимо для того, чтобы в каждом случае вернуться к исходной форме. [14]
Рассмотрение данных табл. 2 - 8 показывает, что вывод эфирной связи из нормальной гране-конфигурации, наблюдающийся, например, для этнлацетата, и перевод ее в цис-конфигурапию, характерную для лактонов, вызывает очень большое увеличение скорости щелочного гидролиза. Действительно, скорость гидролиза б-валеролактона сравнима со скоростью гидролиза н-нитрофенилацетата, который, как известно, обладает большой лабильностью в реакциях нуклеофильного замещения. Ослабление напряжения в цикле, происходящее в результате гидролиза, не является основной причиной, обусловливающей высокую реакционную способность у-бутиро - и 6-ва-леролактонов, поскольку лимитирующей стадией, несомненно, является нуклеофильная атака карбонильного углерода. В механизмах, которые будут рассматриваться для химотрипсина, гид-рокснл серина становится окончательным акцептором ацильной группы на стадии ацилнровапия. [15]