Cтраница 2
Способы предварительного концентрирования определяемых веществ, которые связаны с использованием ХМЭ, условно можно разделить на две группы. В первой из них снижение нижней границы определяемых концентраций достигается за счет адсорбции деполяризатора на электроде. Это явление широко применяется в инверсионной вольтамперометрии и подробно рассмотрено в разделе 11.3. Вторая группа методов предварительного концентрирования определяемых веществ базируется на использовании специфических свойств ХМЭ, которые проявляются за счет других, неадсорбционных сил. Накопление определяемого вещества в этом случае происходит не за счет адсорбции, а вследствие процессов экстракции, сорбции, ионного обмена или ковалентного связывания. Анализируемый компонент из водного ( органического) раствора концентрируется на поверхности или в объеме ХМЭ с помощью иммобилизованных жидких, твердых или полимерных экстраген-тов, сорбентов и полупроницаемых мембран. [16]
Что касается органических суперэкотоксикантов как объектов эколо-го-аналитического мониторинга, то исключительно низкие концентрации этих веществ в природных средах и во многих случаях электрохимическая инертность в доступной области потенциалов являются основной причиной ограниченного применения вольтамперометрии в решении проблем контроля окружающей среды. По-видимому, самым эффективным способом увеличения аналитического сигнала, позволяющим на несколько порядков снизить нижнюю границу определяемых концентраций, является предварительное концентрирование органических микрокомпонентов на поверхности электрода, как и в случае рассмотренных выше неорганических токсикантов. Существует несколько способов концентрирования органических веществ. Это явление широко известно в вольтамперометрии, однако обычно его считают нежелательным и всячески стараются от него избавиться. Образование адсорбционных пленок мешает протеканию электрохимических процессов и осложняет интерпретацию результатов. [17]
Что касается органических суперэкотоксикантов как объектов эколо-го-аналитического мониторинга, то исключительно низкие концентрации этих веществ в природных средах и во многих случаях электрохимическая инертность в доступной области потенциалов являются основной причиной ограниченного применения вольтамперометрии в решении проблем контроля окружающей среды. По-видимому, самым эффективным способом увеличения аналитического сигнала, позволяющим на несколько порядков снизить нижнюю границу определяемых концентраций, являегся предварительное концентрирование органических микрокомпонентов на поверхности электрода, как и в случае рассмотренных выше неорганических токсикантов. Существует несколько способов концентрирования органических веществ. Это явление широко известно в вольтамперометрии, однако обычно его считают нежелательным и всячески стараются от него избавиться. Образование адсорбционных пленок мешает протеканию электрохимических процессов и осложняет интерпретацию результатов. [18]
Под пределом обнаружения понимается минимальное количество элемента, которое еще может быть надежно обнаружено в данных условиях анализа. Поскольку в актизационном анализе сигналом, несущим количественную информацию, является ионизирующее излучение радиоактивных ядер, нижняя граница определяемых концентраций зависит от минимального числа распадов, которое может быть зарегистрировано с достаточной надежностью. [19]
Не менее универсальным и эффективным способом повышения отношения фарадеевский сигнал / помеха является предварительное накопление определяемого вещества в объеме или на поверхности индикаторного электрода - инверсионная волыпампе-рометрия. Такой метод широко используется в аналитической практике, ибо в сочетании с тем или иным аппаратурным методом позволяет значительно снизить нижнюю границу определяемых концентраций. [20]
Образующийся меркаптид ртути восстанавливается в боратных буферных растворах при - 0 55 В, что проявляется на вольтамперограммах в виде острого пика. Чувствительность сигнала к изменению концентрации тиола достаточно высока, поскольку в этом случае по существу используется принцип инверсионной вольтамперометрии. Применение электронакопления одного из продуктов ферментативной реакции позволяет значительно снизить нижнюю границу определяемых концентраций ингибиторов холинэстераз. В некоторых случаях эта величина на несколько порядков меньше, чем в других электрохимических методах. [21]
Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп3, фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [22]
Эффект электролитического накопления на СРЭ наблюдается и без перемешивания анализируемого раствора. РЬ ( П) в крови по ДИП на приборе PAR - 174 с необходимой нижней границей определяемых концентраций ( см. разд. [23]
Осадки малорастворимых соединений могут образовываться и при взаимодействии определяемых компонентов с материалом электрода. Так, например, при анодной поляризации ртутного или серебряного электрода наблюдается электрохимическое растворение материала электрода с образованием ионов Hg2 или Ag, которые могут взаимодействовать с компонентами раствора с образованием малорастворимых осадков на электроде. Последние растворяются при обратном цикле поляризации электрода и дают соответствующий аналитический сигнал. Нижняя граница определяемых концентраций для различных анионов лежит в пределах от 10 - б до 10 моль / л в зависимости от растворимости соответствующих осадков. В настоящее время инверсионная вольтамперометрия анионов находит ограниченное применение, поскольку существует достаточное количество методов их определения с более высокими метрологическими характеристиками и меньшей трудоемкостью. [24]
Следует заметить, что кулонометрическое определение органических соединений отличается экспрессностью, высокой чувствительностью, не требует дорогостоящего оборудования. Приборы для кулонометрического титрования выпускаются в нашей стране и за рубежом. Сложные анализаторы, типа рабочих станций, представляют возможность широкого выбора режимов проведения электролиза и условий электрогенерирования титрантов. Для определения конечной точки титрования чаще всего применяется ампе-рометрия с двумя поляризованными электродами. Как правило, способ индикации конечной точки титрования определяет нижнюю границу определяемых концентраций и метрологические характеристики метода. [25]
Способ адсорбционного концентрирования ( как комплексов металлов с органическими лигандами, так и органических соединений) по своему принципу близок к рассмотренному в предыдущем разделе. Благодаря адсорбционному концентрированию с помощью инверсионной вольтамперометрии удается определять щелочные и щелочноземельные металлы, элементы подгруппы алюминия и иттрия, не говоря уже о традиционных для инверсионной вольтамперометрии элементах, таких как Sn, Pb, Cd и др. Как правило, адсорбционное концентрирование связано с применением поверхностно-активных веществ, вводимых в анализируемый раствор. Преимуществом адсорбционного концентрирования является также слабое влияние потенциала электрода на адсорбцию комплексов, что позволяет проводить концентрирование даже при разомкнутой цепи. Нижняя граница определяемых концентраций в ряде случаев, например при определении серосодержащих соединений, достигает 10 - 7 - 10 моль / л и ниже. [26]