Гранс-конформация
Cтраница 1
Гранс-конформация этой связи приводит к увеличению длины нуклеотияной единицы по сравнению с g - конформацией. [1]
Очевидно, пространственное влияние метильной группы в гранс-конформации в значительной степени препятствует приближению аллильного водорода к поверхности. Другой особенностью реакции, которую следует принять во внимание, является то, что стереоселективность падает при больших степенях превращения. Хотя может быть несколько объяснений этого эффекта, он может быть приведен в соответствие с предложенным механизмом, если принять, что взаимное превращение ионных конфигураций ( стадия с константой скорости / с3) - медленное. [2]
Следует напомнить, что вследствие пространственных взаимодействий зигзагообразная гранс-конформация пинакона ( в которой гидрокспльные группы наиболее далеко разделены) является более стабильной, чем ыс-конформация, из которой может образовываться циклический эфир. Поэтому, как и в случае окисления гликолей йодной кислотой, скорость образования хроматного эфира является важным критерием в определении легкости расщепления гликолей. [3]
Имеются работы [122, 129], в которых указывается на стабильную гранс-конформацию. Однако при сопоставлении величины ди-польного момента с результатами векторных расчетов предпочтение было отдано гош-конформации. Из табл. 1.8 видно, что в молекуле а-хлорметилового эфира из четырех конформаций с углами между плоскостями С1СО и СОС, равными 0, 60, 120 и 180 С, наиболее выгодной является гош-конформация. [4]
В предположении, что этот кетон имеет s - гранс-конформацию. Это правдоподобно, поскольку двойная связь мало пространственно затруднена, и, следовательно, будет получаться термодинамически наиболее выгодное соединение. [5]
В случае объемистых заместителей в положении 2 предпочтительной является s - гранс-конформация. Даже в случае 2 б-ди-трег-бутилфенола гидроксильная группа находится в плоскости ароматического кольца. Триол пирогаллол ( 20) существует предпочтительно в изображенной конформации с двумя внутримолекулярными водородными связями. Внешюскостные деформационные колебания НО-группы ( VOH) найдены в области 300 - 860 см - [136]; более сильные водородные связи проявляются при более высоких уон - Общая корреляция между прочностью внутримолекулярных водородных связей типа ОН - - - Х и OD - - X отсутствует; последняя может быть либо прочнее, либо слабее в зависимости от особенностей геометрии. [6]
Величина в предполагается равной нулю для плоской s - цис-или s - гранс-конформации. Будем считать, что в обеих конформа-циях ось С2 - Сз направлена вдоль оси У координатной системы. Тогда, учитывая, что s - гранс-конформация относится к группе симметрии С2 / а 5 - ч с-конформация - к С2в, и ось второго порядка в обоих случаях совпадает с осью Z, плоскость, пересекающая угол, будет XY в первом случае и YZ во втором. Переходный момент имеет ненулевую компоненту Му. Величина Му одинакова для s - транс - и s - ис-конформаций и одинаково зависит от в. Величина Мх компоненты имеет максимум для плоской s - гранс-конформации и быстро уменьшается при повороте вокруг С2 - С3 - связи, обращаясь в нуль в плоской s - tiuc - конформации. Следовательно, интенсивность полосы в s - гранс-конформации оказывается выше, чем в s - ыс-конформации. [7]
В частности, у бутадиена-1 3 полоса 217 нм относится к преобладающей s - гранс-конформации. Объяснение более высокой интенсивности этой полосы может быть дано из рассмотрения компонентов момента перехода с учетом принадлежности гранс-конформа-ции к точечной группе С2н, а ц с-конформации - к С2 при использовании метода МО ЛКАО. [8]
Анализ данных позволил также заключить, что часть молекул в неупорядоченной прослойке находится в гранс-конформации. [9]
 |
Спектры поглощения некоторых алкилзаме-щенных 4-нитро -, Л - диметиланилинов ( / - 4 я 4-нитро - 1 2-диметилбензола ( 5 в 96 % - ном этаноле. [10] |
Рассмотрим, как влияет на электронные спектры цис - транс-изомерия и s - цис - s - гранс-конформация двойных связей. [11]
При учете конфигурационных взаимодействий подтверждается, что энергия длинноволнового перехода увеличивается, а интенсивность его уменьшается при повороте вокруг С2 - Сз-связи; интенсивность перехода больше для s - гранс-конформации. [12]
Молекулы, содержащие двойную связь в малом цикле, настолько напряженные, что существуют только в ц с-форме; так, начиная от известной системы циклопропена и до циклогептена двойные связи не могут находиться в гранс-конформации. [13]
Основной моделью полимерной цепи полиорганофосфазенов является плоская цис - транс-конформация в кристалле ( рис. 3), характеризуемая повторением через 4 8 - 4 9 А. Следует отметить, что в цис - гранс-конформации все связи лигандов от фосфора наклонены в одном и том же направлении по отношению к оси цепи, что придает определенный смысл направлению цепи. [15]
Страницы: 1 2