Гранс-форма

Cтраница 2

Можно бы ожидать, что свободный дианион должен предпочтительно существовать в s - гранс-форме по причинам стерического и электростатического характера, однако реакция с Me3SiCl дает только ( Z) - изомер и тем самым демонстрирует, что координация с противоионом может стабилизовать s - ifMC - геометрию молекулы. [16]

Эта кислота действительно существует в двух формах, известных под названиями малеиновой ( цис-форма) и фумаровой ( гранс-форма) кислот. [18]

Сопоставление рассчитанных ( при заданных валентных углах) и экспериментальных значений тК показывает, что равновесие этих форм существенно сдвинуто в сторону гранс-формы. [19]

Кромби и Харпер [342], критически рассмотрев пути синтеза жасмона, пришли к заключению, что Треффом и Вернером была синтезирована ыс-форма, а Хунсдикке-ром - гранс-форма жасмона и, следовательно, эти образцы не должны были быть идентичными. [20]

Природа отдельных инфракрасных полос поглощения бензила и диацетила, расположенных в области карбонильного поглощения, объяснена Расмуссеном и др. [4], которые предположили, что эти соединения существуют в виде гранс-формы, так что в инфракрасном спектре в каждом случае активна только одна форма колебаний. Частоты в спектре комбинационного рассеяния отличаются очень мало, и это лишний раз доказывает, что взаимодействие между карбонильными группами невелико. [21]

УФ-Спектры s - цис - и s - транс-сопряженных диенов. [22]

Для 1 1 - Диметил-3 - хлорбутадиена-1 3 ( Хмакс 233 нм, к 8100) не может быть реализована ни s - цис-форма ( 80), ни s - гранс-форма ( 81) из-за перекрывания заместителей, поэтому молекула существует в скошенной ( по центральной связи) конформации. [23]

Гранс-форма первого комплекса имеет плоскость симметрии, и, следовательно, для этого геометрического изомера не могут существовать несовмещаемые зеркальные изомеры. Гранс-форма второго комплекса структурно невозможна. Расщепление на оптические изомеры совершенно исключает две другие симметричные шестиугольные структуры - плоский шестиугольник и три-гональную призму, так как для приведенных выше типов комплексов если а Ь, невозможны асимметричные структуры. Координационные комплексы, по крайней мере 16 различных металлов, некоторые в нескольких валентных состояниях, были расщеплены на оптические изомеры. Скорость и механизм рацемизации многих из этих оптически активных комплексов явились предметом значительного числа недавних исследований3 в. Большая часть усилий Вернера и его учеников была направлена на разработку методов и проведение экспериментов для подтверждения стереохимических выводов его теории. [24]

Для пространственного расположения нитровинильных групп относительно бензольного кольца в 1, 4-бис - ( р-нитровинил) - бензоле ( IX) имеются две возможности: транс - или с-конфигурация. Для гранс-формы дипольныи момент молекулы должен быть равен нулю вследствие полной компенсации моментов отдельных связей. [25]

Переход гранс-формы в ц с-форму при действии света можно изучать полярографически. [26]

Пауэлл и Шеппард изучили также инфракрасный спектр ( C2H4) Cl2Pt ( en) PtCl2 ( C2H4), в котором молекулы этилендиамина, очевидно, находятся в виде транс-изомера. Поскольку симметрия гранс-формы выше, чем цис - или гош -, спектр гранс-формы должен быть проще ранее полученных спектров для цис - и гош-изомеров. Это и было найдено в действительности. [27]

Так как связь между карбонильным углеродом и эфирным кислородом или амидным азотом носит характер частичной двойной, эфиры и амиды при благоприятных стерических условиях имеют плоскую конфигурацию. Для эфиров предпочтительной конформацией является гранс-форма, что, по-видимому, связано с отталкиванием неподеленной электронной пары эфирного кислорода и л-электронов карбонильной группы. [28]

На первой стадии реакции, возможно, происходит очень быстрая изомеризация исходного субстрата в сопряженный диен, который далее быстро восстанавливается до моноена. В этих условиях получающийся моноолефин также медленно изомери-зуется в гранс-форму. [29]

Страницы: 1 2 3 4