Диффузия - молекула - растворитель
Cтраница 1
Диффузия молекул растворителя и ионов электролита в набухший полимер аналогична их диффузии через полупроницаемую мемб -, рану. [1]
Диффузия молекул растворителя и ионов электролита в набухший полимер аналогична их диффузии через полупроницаемую мембрану. Если уменьшение набухания полимеров - неэлектролитов - при добавлении в растворитель неорганических электролитов связано только со снижением активности растворителя ( связывание растворителя), то на набухание полиэлектролитов влияние оказывает еще и противоион ( влияние одноименного она), с повышением концентрации которого увеличивается активность полиэлектролита ( его эффективная концентрация), происходит как бы его высаливание. Таким образом, неорганические электролиты значительно сильнее снижают степень набухания полиэлектролитов, чем полимеров - неэлектролитов. [2]
Диффузия молекул растворителя в глубь полимера чрезвычайно мала; в начальной стадии растворения при незначительном набухании полимера D2 - 10 - см2 / сек. [3]
Скорость растворения полимера зависит от скорости диффузии молекул растворителя в частицы полимера. Как правило, продолжительность растворения обратно пропорциональна кубу площади гранул полимера. Поэтому казалось бы, наиболее тонкое измельчение полимера до пылевидного состояния должно быть целесообразным. Однако пылевидный полимер трудно замешивается с растворителем и легко образует комочки набухшей массы, диффузия в которые сильно затруднена. Поэтому степень дисперсности полимера должна иметь оптимальную величину в пределах 0 05 - 0 3 мм и достаточно узкий фракционный состав. [4]
В чистом виде явление осмоса заключается в диффузии молекул растворителя через полупроницаемые мембраны, пропускающие только растворитель - см. разд. [5]
 |
Изотермы ограниченного ( / и неограниченного ( 2 набухания.| Кинетические кривые ограниченного ( / и неограниченного ( 2 набухания. [6] |
Набухание - осмотический процесс, при котором происходит диффузия молекул растворителя в высокомолекулярное вещество. Такой односторонний процесс объясняется тем, что макромолекулы ВМС очень большие и разветвленные, благодаря чему они переплетены между собой и слабо подвержены действию теплового движения. В противоположность молекулам ВМС небольшие молекулы растворителя очень подвижны, они проникают внутрь ВМС, увеличивая его объем. [7]
Набухание - осмотический процесс, при котором происходит диффузия молекул растворителя в высокомолекулярное вещество. Такой односторонний процесс объясняется тем, что макромолекулы ВМС очень большие и разветвленные, благодаря чему они переплетены между собой и слабо подвержены действию теплового движения. В противоположность молекулам ВМС небольшие молекулы растворителя очень подвижны, они легко проникают в высокомолекулярное соединение, увеличивая его объем. [8]
Если скорость испарения велика, то регулирующим процессом оказывается диффузия молекул растворителя из нижних слоев, а концентрация полимера в верхних слоях быстро нарастает, замедляя тем самым испарение. Явление образования корки па поверхности высыхающего раствора рассмотрено в работе3, где справедливо отмечается, что образование концентрированного слоя на поверхности, приводя к повышению вязкости системы, затрудняет конвекционное выравнивание концентраций. Это собственно и является причиной частичного снижения давления пара и падения скорости испарения на первом этапе процесса, хотя средней концентрации полимера во всей системе отвечает давление пара. [9]
Таким образом, для процесса набухания характерно наличие двух одновременно протекающих макростадий: диффузии молекул растворителя в сополимер и изменение реологических свойств сополимера под влиянием диффузии растворителя. [10]
Подвижность маленьких молекул растворителя во много раз больше подвижности макромолекул, поэтому сначала происходит главным образом диффузия молекул растворителя в высокополи-мер, что сопровождается увеличением объема последнего, а затем макромолекулы, связь между которыми сильно ослабилась, отрываются от основной массы вещества и диффундируют в среду, образуя однородный истинный раствор. Следовательно, можно сказать, что набухание является специфическим для полимеров проявлением замедленной кинетики смешения двух жидких фаз. Длина молекул значительно сказывается на скорости растворения. Существенно, что высокомолекулярные вещества со сферическим молекулами при растворении не набухают или набухают очень слабо. [11]
Процесс растворения высокомолекулярных соединений связан со стадией набухания и увеличением их массы и объема за счет диффузии молекул растворителя в пространственный каркас высокомолекулярного соединения и его растяжения благодаря гибкости и эластичности звеньев. При этом происходит непрерывное взаимодействие макромолекул высокомолекулярного вещества и молекул растворителя. Если силы этих взаимодействий оказываются больше сил сцепления макромолекул, происходит разделение макромолекул и образование раствора высокомолекулярного соединения. [12]
Вследствие цепного механизма единичная скорость окисления в азотной кислоте очень велика и может превосходить единичную скорость диффузии молекул растворителя. Единичная скорость взаимодействия окислов германия и кремния с плавиковой кислотой HF также достаточно велика, и последние два фактора обеспечивают полирующее действие описываемого травителя. При выбранных концентрациях азотной и плавиковой кислот скорость и характер травления определяются кучностью расположения обрабатываемых кристаллов. [13]
При этом происходит не только диффузия молекул растворяемого вещества в растворителе, но, главным образом, диффузия молекул растворителя в высокомолекулярное соединение. [14]
При изучении кинетики реакций электрофильного и нуклео-фильного замещения функциональных групп ионитов с участием в качестве одного из реагентов сорбированного растворителя диффузия молекул растворителя к фиксированным ионам не может лимитировать процесс, так как система всегда находится в состоянии равновесия ( предельного набухания) и фиксированные группы окружены молекулами реагента в соль-ватационных слоях. [15]
Страницы: 1 2 3 4