Cтраница 3
Грегор и Грегор, Тайфер и Беккер получили особенно ценный обменник, способный поглощать никель и все переходные элементы. Обменник получают при реакции N-карбоксиме-тиленфенилендиамина с формальдегидом. Обменник содержит хелатные группы типа этилендиаминтетрауксусноч кислоты. [31]
Голд и Грегор [74] исследовали комплексы меди с полиэтиленимин - N-уксусной кислотой. [32]
Из модели Грегора вытекают следующие важные выводы, которые наглядно поясняются соответствующими рисунками. [33]
Недостаточность теории Грегора вытекает из модели Раиса и Гарриса [42], которые рассматривают набухание ионитов не как причину селективности, а скорее как ее побочный результат. Они объясняют набухание отталкиванием между фиксированными группами ионита и, следовательно, считают, что оно зависит от степени экранирования ( нейтрализации) фиксированных групп противоионами. По представлениям Раиса и Гарриса селективность во всех случаях обусловлена образованием ионных пар между противоионами и фиксированными группами. С ростом прочности ионных пар повышается селективность ионита по отношению к входящим в состав этих пар противоионам, но одновременно усиливается экранирование фиксированных групп и, следовательно, уменьшается набухание ионита. [34]
В 1789 г. Грегор открыл входящее в состав силикатных пород неизвестное вещество, названное им меначином по названию долины Меначан, в которой была найдена порода. [35]
Другой путь нашли Грегор, Долар и Хоешеле [78], которые вводили диазониевые производные полистирола в реакцию с этилксанто-генатом, а затем полученный продукт омыляли щелочью. В результате авторы получили я-меркаптополистирол, замещенный в ядро. [36]
В важной работе Грегора, Белла и Маркуса [83], исследовавших избирательный обмен анионов, оказалось необходимым выдвинуть дополнительную гипотезу для объяснения поведения систем, в которых коэффициент селективности сильно повышался с увеличением доли более прочно связанного аниона. Было предположено, что два аниона взаимодействуют друг с другом таким образом, что упорядоченное распределение, при котором одинаковые анионы стремятся занять соседние места, становится более устойчивым, нежели равномерное распределение. Причинами такого частичного разделения могут быть стерические факторы, например размер и форма ионов, и их беспримесная упаковка вдоль полимерных цепочек. Явление напоминает хорошо известное для металлических сплавов явление упорядочения и разупо-рядочения. Случаи истинного локального фазового разделения обнаружены Баррером [84] в смешанно-катионных формах некоторых кристаллических цеолитов. [37]
В важной работе Грегора, Белла и Маркуса [83], исследовавших избирательный обмен анионов, оказалось необходимым выдвинуть дополнительную гипотезу для объяснения поведения систем, в которых коэффициент селективности сильно повышался с увеличением доли более прочно связанного аниона. Было предположено, что два аниона взаимодействуют друг с другом таким образом, что упорядоченное распределение, при котором одинаковые анионы стремятся занять соседние места, становится более устойчивым, нежели равномерное распределение. Причинами такого частичного разделения могут быть стерические факторы, например размер и форма ионов, и их беспримесная упаковка вдоль полимерных цепочек. Явление напоминает хорошо известное для металлических сплавов явление упорядочения и разупо-рядочения. Случаи истинного локального фазового разделения обнаружены Баррером [84] в смешанно-катионных формах некоторых кристаллических цеолитов. [38]
![]() |
Константы обмена и поглощение воды смолой ( по отношению к Li, константа обмена которого принята за 1. [ Bonner О. D., Payne W. H., J. phys. Chem., 58, 184 ( 1954. ]. [39] |
В развитие теории Грегора и с целью выяснения функциональной зависимости между давлением набухания и степенью сшивки, с одной стороны, и избирательностью - с другой, Бой-дом и Солдано была изучена набухаемость большинства реальных систем. Их опыты подтверждают теорию Грегора. [40]
Главным достоинством теории Грегора является ее относительная простота. [41]
Если бы модель Грегора была верна, то отношение коэффициентов активности было бы близким к единице, а селективность определялась бы в основном экспоненциальным членом этого уравнения. К сожалению, количественное соответствие между уравнением ( 3) и экспериментальными данными в большинстве случаев отсутствует. Необходимо, следовательно, рассмотреть с этой точки зрения другие факторы. [42]
Главным достоинством теории Грегора является ее относительная простота. [43]
МЕНДЕЛЬ ( Mendel) Грегор Иоганн ( 1822 - 84), австр. [44]
Итак, упрощенная теория Грегора не может объяснить причин обращения сродства и пересечения кривых селективности. Еще до того, как эти явления приобрели широкую известность, Глюкауф [27] резко критиковал теорию Грегора за произвольность и сомнительность допущений, относящихся к гидратированным ионам. Глюкауф убедительно доказал, что эти недостатки теории можно устранить только одним способом - положив в основу рассмотрения дегидратированные ионы. [45]