Cтраница 1
Группа NH пирролов и индолов поглощает п области 3450 - 3400 см-1 ( для разбавленных растворов) и в области 3400 - 3100 см-1 - для твердых соединений. [1]
Для соединений группы пиррола не было проведено исследований приложимости уравнения Гаммета или родственных соотношений, как это было сделано для фурановой, тио-феновой и тиазольной систем. Однако можно упомянуть о работе [86], в которой отмечалось наличие корреляции полярографических потенциалов восстановления замещенных пир-рол-2 - альдегидов а-константамн. [2]
В общш в группе пиррола мы встречаем ке только замещения такого рода, какие характерны для. Обе последние реакции являются одновременно прекрасным примером того, как отличается п сьоем попадании незамещенный пиррол от го производных. Так, например, и то время как для самого пиррола реакция Reimer-Tiemann a япляетсн единственной, применимой для полу си1 с алдегида, j - ля производных пиррола, вышеупомянутая реакции с хлороформом и едйим кали не приводит к цели. Для прекращения последних в соответствующие аллегиды, наряду с другими, идесь более полробпо не приведенными снктеаями, пользуются, преимущественно синтезами Galtennanii a или Fischer-ZerwLck a. Мы изучим е [ це и другие реакции, которые позволят, быть может, еще яснее показать отличие пиррола от его производных. [3]
Важнейшие сведения о соединениях группы пиррола основаны на работах Чамичана и Зильбера, Байера, Кнорра и Ганса Фишера. [4]
Очень интересно поведение соединений группы пиррола по отношению к солям диазония, с которыми они легко образуют азокрасители ( О. Сам пиррол образует в кислом растворе моноазосоединения, а в нейтральном или щелочном растворе - дисазокрасители, имеющие обе азогруппы в а-положениях. Если а-поло-жения заняты, то производные пиррола могут сочетаться в р-положе-ние. [5]
Важнейшие сведения о соединениях группы пиррола основаны на работах Чамичана и Зильбера, Банера, Киорра и Ганса Фишера. [6]
Очень интересно поведение соединений группы пиррола по отношению к с о л я м д и а з о н и я, с которыми они легко образуют азокрасители ( О. Сам пиррол образует в кислом растворе моноазосоединения, а в нейтральном или щелочном растворе - дисазокраснтели, имеющие обе азогруппы в а-положениях. Если а-поло-жения заняты, то производные пиррола могут сочетаться в ( 3-положе-ние. [7]
Наиболее важными теоретическими аспектами химии соединений группы пиррола являются их относительная реакционная способность при действии электрофилов и сравнительная активность ад - и ( 3-положений. Ниже кратко рассматриваются основные выводы этих обзоров с учетом и более поздних данных. [8]
Наиболее часто используемым методом синтеза гетероциклов группы пиррола является реакция 1 4-дикарбонильных соединений с водоот-нимающим средством для получения фуранов, с водоотнимающим средством и добавкой NH3 - пирролов, с добавкой сульфидов - тиофенов. [9]
При использовании реакций с п-диметиламинобензальдегидом для обнаружения соединений группы пиррола следует помнить, что первичные ароматические и алифатические амины конденсируются с этим альдегидом с образованием окрашенных Шиф-фовых оснований. Однако эти основания окрашены в желтый, оранжево-красный, иногда в коричневый цвет, но не в фиолетовый. Кроме того, цветная реакция образования Шиффовых оснований значительно менее чувствительна 15, особенно в растворах концентрированной соляной кислоты, чем цветные реакции пиррола и его замещенных, основанные на конденсации другого типа. [10]
Пиррол содержит в пятичленном кольце атом азога К группе пиррола относят алкалоиды никотин, атропин и кокаин. Ппрролыше кольца содержатся в молекулах хлорофилла растений, гемоглобина крови, желчных пигментов. [11]
Теоретические проблемы химии азолов еще более сложны, чем в случае соединений группы пиррола. Это обусловлено недостаточным объемом количественной информации, а также трудностью ее интерпретации из-за возможности реагирования азолов не только в форме нейтральной молекулы и аниона, но и в форме катиона или илида. [12]
Так как р-электроны атома азота участвуют в образовании ароматического секстета, атом водорода группы NH пиррола приобретает протонную подвижность. [13]
Это позволяет приписать фурановому циклу роль материнского вещества, из которого в природе могут образовываться столь необходимые для жизни растений и животных соединения группы пиррола, как хлорофилл и гемоглобин. [14]
Пиридин был открыт Андерсоном ( 1849 г.) в костяном дегте - продукте сухой переюнки костей, в котором он находится вместе с высшими гомологами и различными соединениями группы пиррола. В больших количествах пиридин содержится в каменноугольной смоле, из которой его и получают в промышленности. [15]