Cтраница 2
Формулирование конкретного участия в каталитическом акте других групп, исключая серии, следует рассматривать как условное, пока не будут получены более прямые доказательства. По-видимому, понятие активный центр, или активная поверхность, применительно к холинэстеразам не исчерпывается названными выше функциональными группами белковой молекулы. Это следует уже из одного того, что отчетливо выявленные кинетическими методами различия между холинэстеразой и ацетилхолинэстеразой не могут найти объяснение, если опираться лишь на такое упрощенное представление о строении активных центров этих ферментов. В действительности каталитическая реакция осуществляется при обязательном участии и других групп молекулы фермента, однако характеристика этих групп - дело будущего. [16]
Природа пластических кристаллов может быть связана также с микроскопическими или молекулярными свойствами. Как указывал Тиммер-манс, вещества, образующие пластические кристаллы, почти всегда имеют глобульные молекулы. Если иметь в виду сказанное в разделе V3, то низкая энтропия плавления пластических кристаллов свидетельствует о совершенно неупорядоченном расположении молекул в решетке, что в случае молекул глобульной формы создает вполне допустимую физическую картину. Пластические кристаллы отличаются от неупорядоченных кристаллов, обсуждавшихся в разделе V3, тем, что степень неупорядоченности у них значительно выше. В табл. 10, взятой из этой работы, представлены данные по энтропии фазовых превращений ряда тетраэдрических молекул. Эти данные показывают, что полная энтропия фазового изменения с поправкой на симметрию [245] примерно одинакова у большинства членов ряда. Аналогичная картина получается, как говорят, и для других групп молекул, близких по форме, например формы сплюснутого эллипсоида - типа циклогексана, формы вытянутого эллипсоида - типа 2 2 3 3-тетраметилбу-тана или грушевидной формы - типа 2 2-диметилбутана. Поскольку исправленная полная энтропия фазового изменения почти постоянна для каждой группы соединений, то естественно предположить, что молекулы сходной формы могут иметь в жидкости и, следовательно, в пластических кристаллах с низкой энтропией плавления одно и то же число различных ориентации. [17]