Cтраница 2
Ранее Хаш [13] приблизительно таким же способом проанализировал другую группу реакций на примере пиролиза п-ксилола и некоторых других углеводородов с двумя метальными группами. В этой работе было показано успешное применение такого подхода к реакциям ароматических углеводородов, сопровождающихся изменением л-электронной структуры. В случае когда в реакции участвуют соединения с сопряженными связями, не содержащие гетероатомов, нет необходимости пользоваться переменными параметрами. [16]
В дополнение к хорошо известным реакциям SNi и SN2 имеется другая группа реакций нуклеофильного замещения, для которых механизм менее ясен. [17]
Наряду с этими реакциями, механизм которых еще мало известен, существует другая группа реакций, которые с формальной точки зрения относятся к числу реакций электрофильного замещения. Речь идет о реакциях замещения подвижного водорода у псевдокислот, вроде, например, галогенирования кетонов. Однако эти реакции, катализируемые кислотами и основаниями, по своему механизму не являются истинными процессами замещения, и более правильно отнести их к другой категории реакций, называемых прототропными ( стр. [18]
Совершенно аналогичным способом легко показать, что гнев есть инстинкт самосохранения в его наступательной форме, что он - другая группа реакций, другая форма поведения, нападатель-ная, что он - мобилизация всех сил организма для нападения, что гнев есть заторможенная драка. [19]
К одной из них можно отнести реакции введения алкила в углеродную цепь, например, получение втор-бутилбензола, изооктана; к другой группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу, приводящее к образованию простых эфиров, и введение алкилов в амины с образованием алкиламинов, третичных жирноароматических аминов. [20]
К одной из них можно отнести реакции введения алкила в углеродную цепь, например, получение вгор-бутилбензола, изооктана; к другой группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу, приводящее к образованию простых эфиров, и введение алкилов в амины с образованием алкиламинов, третичных жирноароматических аминов. [21]
К одной из них можно отнести реакции введения алкила в углеродную цепь, например, получение егор-бутилбензола, изооктана; к другой группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу, приводящее к образованию простых эфиров, и введение алкилов в амины с образованием алкиламинов, третичных жирноароматических аминов. [22]
К одной из них можно отнести реакции введения алкила в углеродную цепь, например, получение втор-бутилбензола, изооктана; к другой группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу, приводящее к образованию простых эфиров, и введение алкилов в амины с образованием алкиламинов, третичных жирноароматических аминов. [23]
К одной из них можно отнести реакции введения алкила в углеродную цепь, например, получение erop - бутилбензола, изооктана; к другой группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу, приводящее к образованию простых эфиров, и введение алкилов в амины с образованием алкиламинов, третичных жирноароматических аминов. [24]
В нескольких синтезах ароматических пятичленных циклов ( 155) исходят из соединений типа ( 153) и ( 154), где Y - гидро-ксил, аминогруппа или галоген. Синтез пиррола по Кнорру ( пример: 156 - - 157) включает конденсацию - кетоэфира или р-дике-тона с а-аминокетоном ( простые кетоны дают значительно более низкие выходы); а-аминокетон часто получают in situ нитрозиро-ванием и восстановлением ( например, Zn - СН3СООН) метилен-кетона. В другой группе реакций компонент ( 154) является а-гало-генокетоном, который реагирует двумя различными путями. [25]
В данном случае на требование стереоэлектронных факторов накладывается тенденция гидридов к предпочтительной атаке по вторичному углеродному атому по сравнению с третичным. Это объясняется на основе предположения, что указанный эпоксид представляет собой не обычную искаженную форму кресла ( см. разд. Кроме реакций присоединения, протекающих через образование ионных или радикальных промежуточных соединений, и реакции элиминирования, которые, как правило, предпочитают антпи-копланарную геометрию молекулы, существует другая группа реакций, в которых присоединение или элиминирование атомов или групп происходит с одной и той же стороны молекулы. Такие реакции называются реакциями молекулярного присоединения ( элиминирования) и для них предпочтительна ыс-геометрия ( экваториально-аксиальная) реагирующих групп. [26]