Боковая эфирная группа

Cтраница 2

Это обусловлено различиями во взаимном расположении и влиянии функциональных групп, принадлежащих соседним звеньям макромолекулы. Так, боковые эфирные группы полииетилметакрилата, расположенные в цзо-положении, гидролизуются значительно быстрее, чем боковые группы, расположенные в синдио-поло-жошга. Различия в реакционности функциональных групп могут быть использованы для определения доли изотактич. [16]

Сложный характер обнаруженных мультиплетных переходов в ПММА позволяет объяснить имеющиеся разногласия в интерпретации механизма - релаксации. Действительно, Хейбур174 предположил, что ( i-релаксация обусловлена движением боковых эфирных групп. Гаврильяка, показавшего, что р-переход не может быть вызван вращением боковых цепей, предполагает ( следуя Гаврильяку), что р-релаксация связана с изгибным или вращательным движением основных цепей относительно их продольных осей; такая интерпретация позволяет лучше объяснить особенности ползучести ПММА. Очевидно, что наличие мультиплетных температурных переходов в интервале О-120 С позволяет утверждать, что обе точки зрения, видимо, справедливы, но относятся к различным температурным переходам. [17]

Пониженная температура плавления трикаприлата целлюлозы, по сравнению с трибутиратом, обусловлена увеличением энтропии плавления. Последнее может быть приписано дополнительному выигрышу в конфигурационной энтропии за счет боковых эфирных групп. При увеличении длины боковых групп три-замещенных производных целлюлозы Тил вначале уменьшается, достигая некоторого минимума, и затем снова начинает расти. Это явление, типичное для линейных полимеров с длинными боковыми алькильными группами, наблюдается также у поли-а-олефинов. [18]

Такая своеобразная зависимость Те от тактичности определяется различным влиянием межмолекулярных взаимодействий между боковыми эфирными группами. [19]

Зависимость деструкции ПМА при облучении загущенного нефтяного масла. ст дозы излучения [ 1141.| Зависимость изменения кислотных чисел в процессе облучения при 90 С (. [20]

Повышение температуры ускоряет деструкцию полимера, снижение вязкости и рост кислотных чисел масла. В газообразных продуктах резко увеличивается содержание СО и СО2, что указывает на разрушение боковых эфирных групп ПМА. Газовыделение происходит тем интенсивнее, чем ниже исходная молекулярная масса полимера и, следовательно, чем выше его содержание в загущенном масле. [21]

Для абсолютно жестко построенного мономера ПБГ ( - NH-CHR - С0), где R есть - ( СН2) 2 - СОО-СН2С6Н5, анизотропия а и а должна быть отрицательной. Тот факт, что она имеет небольшое положительное значение, указывает на существенно большую гибкость боковой эфирной группы по сравнению с основной спиральной цепью, скрепленной водородными связями. [22]

Для абсолютно жестко построенного мономера ПБГ ( - NH-CHR - С0), где R есть - ( СН2) 2 - СОО-СН2СвН5, анизотропия а а [ должна быть отрицательной. Тот факт, что она имеет небольшое положительное значение, указывает на существенно большую гибкость боковой эфирной группы по сравнению с основной спиральной цепью, скрепленной водородными связями. [23]

R представляет собой - ( СН2Ь - СОО - СН2 - С6Н5, анизотропия должна быть отрицательной. То обстоятельство, что фактически она имеет небольшое положительное значение, указывает на значительно большую гибкость боковой эфирной группы по сравнению с основной спиральной цепью, скрепленной водородными связями. [24]

Все агрессивные среды могут быть классифицированы на следующие группы: кислоты, основания, окислители ( восстановители), растворители. Разрушение полимера или изменение его свойств под действием кислот, оснований и окислителей сводится как правило, к омылению или окислительной деструкции связей между элементарными звеньями в цепи макромолекулы, в результате чего резко снижается степень полимеризации, что приводит к падению прочности волокна или даже к растворению низкомолекулярных продуктов деструкции. Гидролиз эфирных связей может протекать не только в основной цепи, но и в боковых эфирных группах некоторых полимеров. Это также приводит к изменению состава полимера и к потере волокном первоначально заданных ему свойств. [25]

В работе исследовали деструкцию ацетата, ацетопропио-ната я ацетобутирата целлюлозы как в условиях, моделирующие их переработку ( 160 - 240 С), так и в реальных условиях переработки методами экструзия, вальцевания я литья под давлением. Показано, что при воздействии на полимеры повышенных температур, наряду с термоокислителъным. Соотношение скоростей последних существенно зависит от химического строения полимерных молекул, в частности, от разм) - ров их боковых эфирных групп. [26]

Важнейшей из них является резкое изменение свойств под действием небольших количеств реагентов при реакциях сшивания и деструкции. Наличие большого количества функциональных групп в молекуле полимера может при определенных конфигурациях молекул приводить к их взаимодействию друг с другом и влиять на их реакционную способность. Стереоизомеры, например, иногда сильно отличаются по химическим свойствам. Так, гидролиз стереорегулярного поли - К К-диметилак-риламида протекает в 6 - 7 раз быстрее, чем атактического 16; скорость гидролиза поливинилацеталей увеличивается с ростом содержания синдиотактических структур в полимере 17; гидролиз боковых эфирных групп полиметилметакрилата в атактическом полимере происходит быстрее, чем в синдиотактическом. [27]

Страницы: 1 2