Cтраница 1
Перекисные группы могут быть введены в макромолекулу целлюлозы через стадию образования цианурцеллюлозыш. [1]
Перекисные группы могут быть введены в макромолекулу целлюлозы действием окислительно-восстановительных систем, в которых Н2О2 является восстановителем ( Н2О2 КгС О. [2]
Перекисная группа значительно понижает минимальную энергию. [3]
Перекисная группа легко вводится в соединения титана действием перекиси водорода на спиртовые растворы его солей. [4]
Перекисная группа по легкости восстановления уступает лишь NCh-rpynne, Гидрирование СС -, СС -, С-О -, С-С - связей происходит труднее. Константы скорости восстановления нулевого порядка при 20 С на 1 г катализатора для 1 - 25 3, II - 29, 111 - 5 5, IV - 22.8, VI - 6 4 мл / мин. [5]
Перекисная группа в продуктах полимеризации сохраняется, хотя йодометрическим методом не обнаруживается. Полимеры, естественно, должны быть отнесены к смолам. [6]
Перекисные группы вводят озонированием ( этот метод изучен главным образом в Советском Союзе [17, 18]), а также облучением целлюлозы на воздухе или в растворе перекиси водорода. Однако необходимо учитывать, что введение таких групп сопровождается значительной деструкцией целлюлозы. [7]
Отдельные перекисные группы обладают следующими характерными признаками. [8]
Эти перекисные группы должны быть менее термостойкими, чем другие участки молекулы. [9]
Кроме перекисных групп, в макромолекулу - целлюлозы можно ввести и другие инициирующие группы, например пероксиэфирные или диазогруппы. Ричарде [21] получил п-аминофенилациловый простой эфир целлюлозы и n - аминофенилациловый сложный эфир карбоксиметилцеллюлозы, затем диазотировал их и соли диазо-ния использовал как инициатор, осуществляя прививку при нагревании или применяя их в качестве компонента окислительно-восстановительной инициирующей системы с аммоннйсульфатом железа. [10]
Стабильность перекисных групп в высокой степени зависит от характера углеродных атомов, с которыми они связаны. Перекиси с первичными углеродными атомами отличаются очень коротким временем полураспада и низкой температурой разложения, поэтому могут храниться лишь при охлаждении и в течение короткого времени. На основе вторичных углеродных атомов получаются перекиси также с коротким временем полураспада, однако их температура разложения лежит в большинстве случаев выше комнатной. Перекиси подобного типа обычно неприменимы для вулканизации каучука, так как сроки их хранения для практических целей слишком низки или они распадаются при слишком низких температурах. Напротив, на основе третичных углеродных атомов получаются перекиси, стабильность которых достаточна для практического использования. [11]
Наличием перекисной группы обусловлены многие свойства перекиси водорода. Вещества, содержащие эту группу, называются перекисными соединениями. [12]
Образование перекисных групп в макромолекуле поливинилового спирта непосредственным окислением его гидроксилов кислородом и даже озоном, невозможно. Как показали Н. А. Платэ, В. П. Шибаев и В. А. Каргин, в этом случае реакция протекает трудно, и необходимого для прививок количества макромолеку-лярного инициатора получить не удается. [13]
Образование перекисных групп в макромолекуле поливинилового спирта непосредственным окислением его гидроксилов кислородом и даже озоном, невозможно. Ai Плата, В. П. Шибаев и В. А. Каргин, в этом случае реакция протекает трудно, и необходимого для прививок количества макромолеку-лярного инициатора получить не удается. [14]
Накопление перекисных групп в полиолефинах зависит от мощности дозы и толщины облучаемого полимера. Мощность дозы определяет число возникших макрорадикалов, а толщина образца - продолжительность диффузии кислорода воздуха. Часть возникших макрорадикалов не вступает в реакции и сохраняется в замороженном состоянии. [15]