Cтраница 3
В противоположность этой слоистой структуре анионы О2Р ( ОН) 2 - в КН2РО4 представляют собой тетраэдрические группы, связанные водородными связями и расположенные по точкам алмазной сетки с образованием трехмерного каркаса. Упрощенная проекция этой анионной структуры представлена на рис. 3.39, где пунктирные линии показывают направления осей в кубической алмазной структуре. Ионы К, которые размещаются в полостях каркаса, на рис. 3.39, а опущены. [31]
Каждый атом германия тетраэдрически окружен четырьмя атомами кислорода, а каждый атом кислорода принадлежит двум тетраэдрическим группам. Такая структура подтверждается и рентгенографическими данными. [32]
Соотношение ионных радиусов кремния и кислорода обусловливает наличие четверной координации кремния по отношению к кислороду и тетраэдрической группы [ SiO4 ] - 4 в качестве основного структурного элемента силикатов. [33]
В последнем комплексе на приведенной схеме его строения ( д) фрагмент МоО3 очень похож на часть тетраэдрической группы Мо04; длина связи Мо-О 1 74 А, а углы между связями О Мо-О ( 106) близки к тетраэдрическому. [34]
Несмотря на то что с точки зрения ионной модели ионы Xf изо-электронны молекуле Р4, довольно неожиданной является легкость образования таких тетраэдрических групп, особенно если иметь в виду, что метастабильная молекула Р4 образуется лишь в результате термической перестройки полимерных структур красного или черного фосфора. Характер упаковки ионов щелочных металлов и ионов XI в решетке соединений MX довольно сложен и зависит от размеров структурных элементов решетки. В структуре кубического CoAs3 [ 121 также имеются группы из четырех атомов As, которые, однако, образуют квадраты. Эти группы располагаются в решетке так, что каждый атом Со окружен по октаэдру шестью атомами As различных групп As4, a каждый атом As окружен двумя атомами As и двумя атомами Со, образующими искаженный тетраэдр. [35]
Несмотря на то что с точки зрения ионной модели ионы Х - изо-электронны молекуле Р4, довольно неожиданной является легкость образования таких тетраэдрических групп, особенно если иметь в виду, что метастабильная молекула Р4 образуется лишь в результате термической перестройки полимерных структур красного или черного фосфора. Характер упаковки ионов щелочных металлов и ионов Х - - в решетке соединений MX довольно сложен и зависит от размеров структурных элементов решетки. В структуре кубического CoAs3 [12] также имеются группы из четырех атомов As, которые, однако, образуют квадраты. Эти группы располагаются в решетке так, что каждый атом Со окружен по октаэдру шестью атомами As различных групп As4, a каждый атом As окружен двумя атомами As и двумя атомами Со, образующими искаженный тетраэдр. [36]
Если ряды атомов X располагаются попеременно над и под плоскостью атомов А, как это показано на рис. 3.33, слой состоит из тетраэдрических групп АХ4, обобщающих все свои вершины. Таким же способом на рис. 5.6 ( разд. [37]
В процессе дегидратации ортофосфорной кислоты или ортофосфатов, анион которых является мономером РО4, происходит конденсация - образование более сложных ионов из двух, трех и более тетраэдрических групп РО4, связанных между собой вершинами. Это возможно, только если два тетраэдра РО4 имеют общий ион кислорода. Поэтому фосфаты, анионы которых включают два, три и более атомов фосфора, называются конденсированными. [38]
В процессе дегидратации ортофосфорной кислоты или ортофосфа-тов, анион которых является мономером Р04, происходит конденсация - образование более сложных ионов из двух, трех и более тетраэдрических групп Р04, связанных между собой вершинами. Это возможно в том случае, когда два тетраэдра Р04 имеют общий ион кислорода. Поэтому фосфаты, анионы которых включают два, три и более атомов фосфора, называют конденсированными. [39]
Данные более позднего исследования Пау - лингам12 структуры содалита несколько отличаются от выводов Егера в том отношении, что, согласно Пау-лингу, восемь катионов натрия в вершинах кубической элементарной ячейки образуют две тетраэдрические группы. Весь кислородный каркас оказывается несколько более свободным, причем замещение натрия меньшими ионами вызывает небольшое его сокращение. Структура, опубликованная Махачки13, в основном согласуется со структурным типом, установленным для содалитов, хотя Барт14 считает, что пространственная группа Т1д точнее представляет структуру, чем группа Т а, поскольку это касается изоморфизма ионов алюминия и кремнезема. Бродячие ингредиенты структуры, предполагаемые Егором, оказываются чуждыми структуре такого типа. [40]
Обычно к последним добавляется лишь по одному такому атому, поскольку атомы А уже связаны каждый с тремя атомами X ( в дополнение к любым возможным взаимодействиям А-А), и четвертая связь с атомом Y завершает образование тетраэдрической группы. [41]
Это проявляется в константе спин-спинового взаимодействия 2 / FF - Вообще, в оптически активных молекулах неэквивалентность ядер X в пирамидальных группах - МХ2 ( - PF2, - NH2) или тет-раэдрических группах - MX2Y ( например, - CH2R, SiH2R и др.) не зависит от высоты барьера внутреннего вращения этих групп, в то же время при внутреннем вращении плоских групп - MXg и тетраэдрических групп - МХ3 потенциальный барьер обычно настолько низок, что ядра X становятся эквивалентными. [42]
Второй элемент состоит из кремнекислородных тетраэдров, включающих атом кремния, равноудаленный от четырех атомов кислорода или гидроксиль-ных групп. Тетраэдрические группы кремнезема образуют слои состава Si4O6 ( OH4) при толщине структурного элемента 4 93 А. [43]
Наиболее многочисленны и важны те Тетраэдрические структуры, в которых объединение тетраэдров происходит только по вершинам. Сочленение тетраэдрических групп АХ4 по граням приводит к чрезмерному сближению атомов А ( до 0 67 АХ или 0 41 XX, где XX - длина ребра тетраэдра) и очень малому значению угла А-X-А ( 38 56 / для правильного тетраэдра), и по чтим причинам нет нужды его рассматривать. [44]
Очень важным является случай восьми валентных электронов в атоме. Здесь можно выделить две независимые тетраэдрические группы из четырех электронов, которые отличаются ориентацией спинов. Образование одной химической связи приводит только к частичному совпадению этих тетраэдров, поскольку существует еще возможность вращения этих двух групп относительно направления образовавшейся связи. [45]