Различная алкильная группа

Cтраница 1

Значения рКа для некоторых аминов ( в воде, температура 25. [1]

Различные алкильные группы вследствие их / - эффекта приводят к повышению электронной плотности на связанных с ними частях молекулы. Согласно вышеприведенным определениям, это означает уменьшение кислотности и соответственно повышение основности. [2]

Влияние различных алкильных групп R2 в смешанных ангидридах а-ациламинокислот общей формулы C6HeCIl2OCONHCHR COOCOR2 было определено путем изучения реакций 25 смешанных ангидридов, производных карбобепзшюксиглицина и различных алифатических кислот, с анилином. Эффективность смешанного ангидрида CeHsCHaOCONHCHaCOOCORs в образовании карбобеизил-оксиглициланилида снижается с уменьшением пространственных требований группы RJ. Так, Воган и Осато [8] нашли, что1 из таких ангидридов, в которых Ra - производное диэтилуксуспой и изовале-риаиовой кислот, имеющих наибольшее число шестых атомов, был получен карбобензилоксиглициланилид с наиболее высоким выходом ( соответственно 85 и 83 % - Из смешанных ангидридов изокапроновой и лауриновой кислот с числом шестых атомов в два раза меньше, чем у изовалериаповой кислоты, выход вышеуказанного апилида оказался только 36 и 31 % соответственно. Возможно, что в этом примере положительное индуктивное влияние алкильных групп играет главную роль в определении течения реакции. [3]

Влияние различных алкильных групп R2 в смешанных ангидридах а-ациламинокислот общей формулы C6H5CH2OCONHCHR1COOCOR2 было определено путем изучения реакций 25 смешанных ангидридов, производных карбобензилоксиглицина и различных алифатических кислот, с анилином. Так, Воган и Осато [8] нашли, что из таких ангидридов, в которых R. [4]

Скорость миграции различных алкильных групп снижается в следующем ряду [137]: СН3СН2СН2 СН3СН2 С8Н5 СН3 С Н5СН2 CFS. Так, наиболее устойчивые карбанионы CF - и С6Н5 - СН2 соответствуют группам, которые мигрируют наиболее медленно. В этих случаях это можно просто объяснить более прочной связью металл - углерод. Если алкильная группа жестко связана, то не имеет значения, что перемещается: карбони. Любой из них может рассматриваться как лиганд в исследуемых соединениях. [5]

Трпалкилбор с тремя различными алкильными группами, не перегруппировывающимися при перегонке, был получен реакцией третп-бутшшагнийхлорида с w - амилбордпфторидом. [6]

Если электронные влияния различных алкильных групп примерно одинаковы, возрастание стерических препятствий в ряду ( 6 - 20) должно вызывать все возрастающие помехи сольватации. Это может быть причиной, почему влияние различных - алкильных заместителей следует порядку Бекера - Натана. [7]

Расчет числа изомеров различных алкильных групп или алкильных радикалов, которые содержат определенное число атомов С, является основой для определения числа изомеров более сложных химических соединений. Теория графов в применении к этой проблеме рассматривает только углеродный остов молекулы. Соответствующий граф состоит из точек, обозначающих атомы С, и линий связи, обозначающих связи между атомами. Вершина, соответствующая атому С со свободной валентностью, выделяется среди остальных и называется корневой вершиной. Математически проблема сводится к подсчету всех деревьев с максимальным числом разветвлений в вершине, равным четырем ( почему. [8]

Относительная скорость отщепления различных алкильных групп от триалхилметоксирадякалов была определена методом конкурирующих реакций по составу образующихся продуктов. [9]

Диалкилацетонитрилы с двумя различными алкильными группами легко получить двумя последовательными реакциями моноалки-лирования. Для введения двух первичных алкильных групп используют мягкие условия; введение более стерически затрудненных алкильных групп требует длительного кипячения в ТГФ. Практически нет необходимости выделять промежуточные моноалкилпроиз-водные. [10]

Из дналкилбензолов с двумя различными алкильными группами с точки зрения аутоокисления наиболее удобен цимол. Первые исследователи22 считали, что этот углеводород дает первичную гидроперекись, так как при ее разложении в кипящей воде образуется и-изопропилбензальдегид. Последующие же авторы23, изучая продукты восстановления выделенной гидроперекиси, нашли 2-л-толилпропанол - 2 ( 90 %) и / г-метилацетофе-нон ( 10 %), что указывает на наличие только третичной гидроперекиси. Сериф, Хаит и Боурнс24 тщательно изучили продукты окисления - цимола в эмульсии при 85 и 60 С и фотохимического окисления при 60 С и, выделив гидроперекись через натриевую соль, доказали, что она является третичной. Очевидно, отсутствие первичной гидроперекиси в выделенном продукте объясняется ее неустойчивостью. Кроме продуктов разложения двух моногидроперекисей из оксидата была выделена также - ( 2-гидроперокси - 2-пропил) - бензойная кислота, образующаяся из дигидроперекиси. [11]

Из дналкилбензолов с двумя различными алкильными группами с точки зрения аутоокисления наиболее удобен цимол. Первые исследователи22 считали, что этот углеводород дает первичную гидроперекись, так как при ее разложении в кипящей воде образуется и-изопропилбензальдегид. Последующие же авторы23, изучая продукты восстановления выделенной гидроперекиси, нашли 2-л-толилпропанол - 2 ( 90 %) и / г-метилацетофе-нон ( 10 %), что указывает па наличие только третичной гидроперекиси. Сериф, Хаит и Боурнс24 тщательно изучили продукты окисления - цимола в эмульсии при 85 и 60 С и фотохимического окисления при 60 С и, выделив гидроперекись через натриевую соль, доказали, что она является третичной. Очевидно, отсутствие первичной гидроперекиси в выделенном продукте объясняется ее неустойчивостью. Кроме продуктов разложения двух моногидроперекисей из оксидата была выделена также - ( 2-гидроперокси - 2-пропил) - бензойная кислота, образующаяся из дигидроперекиси. [12]

Четвертый пример иллюстрирует введение двух различных алкильных групп в днэтилмалонат, и поэтому возникает вопрос о порядке введения этих групп. В некоторых случаях порядок не так важен. Однако если две алкильные группы очень сильно различаются по размерам, рекомендуется вводить первой меньшую группу; если же первой ввести более объемистую группу, будут созданы большие стерические препятствия для введения следующей. Кроме того, если две алкильные группы имеют различные по величине электронодонорные ( /) - эф-фекты, первой следует вводить группу с меньшим эффектом, поскольку депротонирование алкплмалонового эфира для второго алкилирования протекает значительно труднее, если введенная алкильная группа является сильным донором. [13]

В упомянутых работах изучено влияние различных алкильных групп на полимеризацию виниловых эфиров. Было обнаружено, что способность мономеров полимер изоваться находится в прямой зависимости от отталкивания - it - электронов двойной связи боковой цепью мономера. [14]

Хотя разница в величине индуктивного эффекта для различных алкильных групп невелика, этого вполне достаточно, чтобы дипольные моменты алкилгалогеиндов не подчинялись правилу векторных сумм, о чем говорилось в начале этого раздела. [15]

Страницы: 1 2 3 4