Cтраница 4
Во-первых, вследствие электромерного эффекта алкилышй радикал, связанный в р-положении со всей алкильной группой, стабилизует переходное состояние и, таким образом, облегчает элиминирование этой группы в виде олефпна в противоположность расширенному правилу Гофмана. Это теоретически предсказанное влияние может проявиться в случае реакции как различных алкильных групп, так и неодинаково разветвленных цепей одной и той же группы. Например, к-пропильная группа должна отщеплять пропилен легче, чем этильная - этилен, а симметричная 3-к-амильная группа должна давать пентен-2 легче, чем изопропильная - пропилен. Применение этого положения к разветвленным вторичным и третичным группам н есть правило Зайцева, согласно которому двойная связь предпочтительно образуется между более алкилированными углеродными атомами. Так, в случае 2-н-бутильной группы должен отщепляться главным образом бутен-2, а третичная амильная группа отщепляет в основном три-метилэтилен. [46]
Сущность одного из вариантов заключалась в получении ониевых ионов или сульфонов с различными алкильными группами в одной и той же молекуле ( как показано в предыдущей формуле) и в определении соотношения различных олефинов в продуктах реакции после ее завершения. [47]
Исходными кремнийсодержащими соединениями для этих процессов являются гидридхлорсиланы SiHCl3, получаемые из хлористого водорода на кремне-медном контакте, и особенно алкил-гидридхлорсиланы RSiHCb, образующиеся как побочные продукты при прямом синтезе. Оказалось, что атомы водорода, связанные с кремнием, способны замещаться на различные алкильные группы под действием соответствующих алкилирующих ( и ари-лирующих) агентов. [48]
Исходными кремнийсодержащими соединениями для этих процессов являются гидридхлорсиланы SiHCl3, получаемые из хлористого водорода на кремне-медном контакте, и особенно алкилгид-ридхлорсиланы RSiHCl2, образующиеся как побочные продукты при прямом синтезе. Оказалось, что атомы водорода, связанные с кремнием, способны замещаться на различные алкильные группы под действием соответствующих алкилирующих ( и арилирующих) агентов. [49]
Исходными кремнийсодержащими соединениями для этих процессов являются гидридхлорсиланы SiHCU, получаемые из хлористого водорода на кремне-медном контакте, и особенно алкилгид-ридхлорсиланы RSiHCb, образующиеся как побочные продукты при прямом синтезе. Оказалось, что атомы водорода, связанные с кремнием, способны замещаться на различные алкильные группы под действием соответствующих алкилирующих ( и арилирующих) агентов. [50]