Cтраница 1
Азидная группа находится в 3 - или 4-положении бензольного цикла. В зависимости от используемых заместителей максимум поглощения этих соединений лежит в области 314 - 394 нм. В качестве пленкообразующей основы используют сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или винилаиетата с кротоновой кислотой, НС или продукты конденсации фенола и формальдегида с производными целлюлозы, например этшшеллюлозой. [1]
Азидная группа должна быть отнесена к заместителям типа R, поскольку ее первый атом обладает неподеленной электронной парой. [2]
Азидная группа находится в 3 - или 4-положении бензольного цикла. В зависимости от используемых заместителей максимум поглощения этих соединений лежит в области 314 - 394 нм. В качестве пленкообразующей основы используют сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или винилацетата с кретоновой кислотой, НС или продукты конденсации фенола и формальдегида с производными целлюлозы, например этилцеллюлозой. [3]
Азидная группа обнаруживает максимум поглощения в области 3100 - 2800 А. При использовании чистых () - и ( - ) - изомеров 89 было обнаружено, что () - форма поглощает левый циркулярно поляризованный свет на 2 4 % больше, чем ( - ) - форма. В согласии с теоретическими представлениями именно ( - г) - изомер преимущественно разлагается под действием левого циркулярно поляризованного света, и наоборот. Расчет, основанный на учете разницы в поглощении энантиомеров и количества разложенного при реакции a - азидосоединения, показал, что величина энантиомерной чистоты должна составлять 0.84 %, что находится в хорошем согласии с экспериментально найденной величиной. [4]
Азидная группа азидоформиатов вступает в реакцию с высокоактивными олефинами, например норборнадиеном [8], давая продукт 1 3-диполярного циклоприсоединения схема ( 4), путь ( а) и схема ( 5), который, однако, при нагревании перегруппировывается. Термическое или фотохимическое расщепление азидоформиатов приводит к алкоксикарбонилнитренам ( см. гл. [5]
Затем азидные группы действием щелочи превращают в изо-цианатные ( см. стр. [6]
Специфические свойства азидной группы позволяют применять гли-козилазиды для осуществления некоторых интересных в синтетическом отношении реакций. Так, восстановление гликозилазидов приводит к N-гликозидам ( гликозиламинам) ( см. стр. [7]
Возможен перенос азидной группы из тозилазида на углеродный или азотный нуклеофильные центры. [8]
Возможен перенос азидной группы из тозилазида на углеро; ный или азотный нуклеофильные центры. [9]
Резонанс в азидной группе аналогичен резонансу в окиси азота. Так, например, в фенилазиде наиболее представлены, вероятно, структуры VII и VIII. И в этом случае можно написать третью структуру IX, но она, вероятно, настолько нестабильна, что участвует в очень малой степени. [10]
Например, для азидной группы - Ns по инкрементам Ссгденз получается кольцевая структура, а по инкрементам Самуэля - открытая. [11]
На основании сопоставления полос азидной группы в амминоазидах Со ( Ш) и Cr ( III) примерно при 2000 см 1 с полосами в той же области у иона N и таких ковалентных азидов, как CH3N3 и HN3, был сделан вывод о ковалентном характере связей Со-N и Сг-N в указанных выше амминоазидах. Однако из-за отсутствия простого соотношения между частотами и силовыми постоянными в ионных и ковалентных азидах ( см. раздел IV, 1) было бы желательно более детальное исследование этих комплексов. [12]
ИОДЗЗИДЫ, затем восстанавливают азидную группу и под действием основного катализатора замыкают цикл с образованием азиридинов. Наиболее подходящим реагентом для этой цели является алюмогид-рид лития, который способствует протеканию обеих стадий процесса, являясь одновременно кислотой Льюиса и восстанавливающим агентом. [13]
Известны также реакции нуклеофильного замещения азидной группы при взаимодействии со щелочами, алкоксидами, аминами ( гл. [14]
Общим для них является наличие азидной группы. [15]