Cтраница 3
При обработке ПВХ NaN3 в диметилформамидном растворе или аммиаке образуется полимерный продукт, содержащий азидные группы 364, который при нагревании сшивается. Как сшитые, так и привитые полимерные продукты обладали улучшенным комплексом физико-механических свойств. [31]
Инфракрасный спектр этого соединения в кристаллическом состоянии ( таблетки с КВг) показывает отсутствие азидной группы [34], в растворах же можно обнаружить полосы поглощения, соответствующие и тетразольной ( ХХХПа) и азидной ( ХХХПб) формам. [32]
Замещение на сульфгидрильную группу - SH, остаток тиогликоле-вой кислоты - SGH2COOH и на азидную группу - N3 проводят в отсутствие катализатора при помощи K. [33]
Замещение на сульфгидрильную группу - SH, остаток тиогликоле-вой кислоты - SCH2COOH и на азидную группу - N3 проводят в отсутствие катализатора при помощи KSH, HSCH2COOH и NaN3 соответственно. [34]
Замена сульфонилоксигруппы ( или атома галогена) при С-3 или С-4 пиранозного кольца на азидную группу протекает с трудом в тех случаях, когда в цикле присутствует р-гранс-аксиальный заместитель, иной, чем атом водорода. [35]
Иным подходом к управлению фотохимической реакционной способностью азидов может быть введение в орто-положение к азидной группе различных заместителей. На примере орто-азидобензойной кислоты показано, что введение карбоксильной группы в орто-положение к азиду приводит за счег промежуточного образования 2 1-бензизоксазолона к стабилизации синглетного состояния нитрена и может быть использовано для целенаправленного синтеза различных гетероциклических соединений. Образование солей переходных металлов с орто-азидобензойной кислотой приводит к координации азидной группы на металл и изменению реакционной способности азидной группы приводя к иным продуктам фотолиза - бензотриазенам. [36]
Тиофосген ( SCC12) реагирует с азидом натрия при низкой температуре с образованием соединения, которое не содержит азидной группы; при последующей реакции с метиламином это производное превращается в соединение с брутто-формулой C2H4N4S - каковы структуры всех соединений. [37]
В этом процессе, как и в реакции Курциуса, электр оно дефицитный центр возникает в результате отщепления азота из азидной группы. Интермедиат образуется путем присоединения азотистоводородной кислоты к карбонильной группе. Мигрирующая группа сохраняет свою конфигурацию. [38]
В этом процессе, как и в реакции Курциуса, электр оно дефицитны и центр возникает в результате отщепления азота из азидной группы. Иптермедиат образуется путем присоединения азотистоводородгюй кислоты к карбонильной группе. Мигрирующая группа сохраняет свою конфигурацию. [39]
Рассматривались два пути синтеза энергонасыщенных азидополимеров: получением сегментированных термоэластопластов из полиэфиров глицидилазида [1] и 3 3 -бисазидометилоксациклобутана [2], то есть непосредственным введением азидной группы в макромолекулярную цепь, и взаимодействием промышленных полигликольа-дипинатов с диизоцианатами в присутствии низковязких азидных пластификаторов, что предполагает формирование разветвленных структур, удерживающих энергетически обогащенную фракцию внутри углеводородной полимерной матрицы. [40]
Особенно интенсивно фотосшивание идет при облучении полимеров, макромолекулы к-рых содержат в основной цепи или в боковых заместителях реакцион-носпособные группы, напр, двойные связи, диазоние-вые, бензофеноновые, азидные группы. [41]
Для получения негативных резистов, например, очень часто используют полимерную основу из циклокаучука, который сам не является фоточувствительным, но становится таковым при сенсибилизации азидами ( азидная группа - N3) различного типа. [42]
Исследовано также соединение [ Ni ( N-TMC) ] 2 ( iNT3bJ [ H2 ], аналогичное пирамидальному комплексу [ Ni ( N-TMC) ] ( С1О4) Ыз [108], но здесь азидная группа является мостиковой и каждый атом никеля имеет координацию, дополняемую до октаэдричес-кой еще одной азидной группой. В [ Ni ( N-TMC) ] 2 ( N3bJ [ И2 ] ( рис. 17в) димерные катионы центросимметричны. Длины связей Ni-N в макроцикле достигают максимального значения, характерного для октаэдрических комплексов никеля: 2 15 - 2.16 А. Расстояния N-С и С-С отвечают ординарным а-связям. Сумма углов при атоме никеля в катионах [ Ni-Cyclam ] 2 и [ Ni ( N-TMC) ] N3 показывает, что атом никеля не лежит в одной плоскости с атомами азота, в первом случае за счет неко-планарности атомов азота, во втором - за счет смещения атома никеля в сторону азидной группы. [43]