Cтраница 2
Увеличение числа бензольных колец между азометиновыми группами от 1 до 3 - х не изменяет спектра поглощения. [16]
По тем же причинам, что и азометиновая группа, нитриль-ная группа также довольно инертна. Кроме того, тройная связь вообще менее реакционноспособна, чем двойная. Поэтому соединения с нитрильными группами участвуют в реакциях, характерных для карбонильных соединений, только в более жестких условиях и в присутствии более эффективных катализаторов. [17]
Можно также предположит, что за счет азометиновых групп происходит полимеризация истинной метиле: шочевины, образовавшейся при внутримолеку - лярном отщеплении воды. Это подтверждается тем, что из мочевино-формаль-дегидной смолы и акриловой кисчоты получены вещества, которые можно считать сополимерами. [18]
Имеющиеся в литературе полярографические данные по восстановлению азометиновой группы в семи - и тиосемикар-базонах [4], в бензилвденанилине [5] и других соединениях [6] недостаточны. [19]
Синтезирован ряд симметричных и несимметричных тиомо-чевин, содержащих азометиновые группы. [20]
При добавлении этих веществ к альдегидам образуются полярографически активные азометиновые группы - HC N -, восстановление которых, как правило, протекает при более положительных потенциалах, чем восстановление соответствующих карбонильных соединений [14, 15], что связано с более низкой электроотрицательностью атома азота по сравнению с кислородом. [21]
При добавлении этих веществ к альдегидам образуются полярографически активные азометиновые группы - HCN -, восстановление которых, как правило, протекает при более положительных потенциалах, чем восстановление соответствующих карбонильных соединений [14, 15], что связано с более низкой электроотрицательностью атома азота по сравнению с кислородом. [22]
Возможность образования внутримолекулярной водородной связи с атомом азота азометиновой группы значительно облегчает восстановление последней в апр. Так, шиф-фовы основания, полученные с 3-тиофенальдегидом, имеющим меркаптогруппу во 2 - м положении ( I), за счет про-тонизации азометинового азота водородом тиола ( II) восстанавливаются в среде диметилформамида значительно легче, чем подобные же соединения, у которых водород тиола замещен на алкил ( III) и, следовательно, не возможна внутримолекулярная протонизация. [23]
В таблице приведены потенциалы полуволны первой волны, принадлежащей азометиновой группе. [24]
Аналогия с карбонильной группой сильнее всего проявляется в реакциях азометиновой группы. Поскольку, однако, азот менее электрофилен, чем кислород, реакционная способность азометиновой группы в нейтральной и щелочной средах ниже, чем карбонильной группы. В кислой среде, напротив, частичный положительный заряд на атоме углерода азометиновой группы возрастает вследствие сильного - / - эффекта протонированвого атома азота. [25]
Полярографичееки изучено влияние заместителей в положении 4 на потенциал полуволны азометиновой группы и подтверждено высказанное ранее предположение о некопла-нарности молекул азометина. [26]
Аналогичный результат для системы с фурфуролом или бензальдегидом вызван сопряжением азометиновой группы с ароматическим кольцом. НСНО обусловлено электроакцепторным эффектом двух атомов водорода и углерода метилольной группы, препятствующим про-тонизации кислорода гидроксильной группы. Отсюда дегидратация аминокарбинола затруднена. [27]
В этой реакции акцептором водорода является образующееся шиффово основание с азометиновой группой. [28]
Автор отмечает, что по мере удлинения метиленовой цепочки между азометиновыми группами растворимость полимеров возрастает, а полимеры на основе гексаметилен - и декаметилендиамина вообще хорошо растворимы в органических растворителях. [29]
Если оба участка сопряженной системы R и R, связанные азометиновой группой, являются ароматическими кольцами, то данную хромофорную систему можно рассматривать как дальнейшее усложнение хромофорных систем арилметановых красителей, у которых связь между ароматическими кольцами осуществляется одним центральным атомом углерода, и арил-аминовых, у которых такая связь осуществляется одним центральным атомом азота. [30]