Cтраница 1
Соседняя карбоксильная группа оказывает заметное влияние на скорость гидролиза ( 3-амидо - и ( 5-цианокислот. Эти молекулы располагают гидролизуемыми амидными и нитрильными группами, расположенными по соседству с карбоксильной группой. В результате возможно внутримолекулярное взаимодействие между ( 5-амидо - и р-цианогруппами, с одной стороны, и карбоксильной-с другой. Скорость гидролиза сукцинамидной, сук-цинанилиновой и фталаминовой кислот заметно возрастает в результате внутримолекулярного содействия со стороны соседней карбоксильной группы. [1]
При каких условиях соседняя карбоксильная группа участвует в гидролизе эфиров и амидов и каков механизм такого участия. [2]
При наличии двух соседних карбоксильных групп сначала образуется ангидрид, более термостабильный, чем кислота. [3]
Для защиты а-аминогруппы и соседней карбоксильной группы применялась медная соль, тогда как у-карбоксильная группа была превращена в амидную. Этот метод, по-видимому, пригоден для синтеза у-гл Утаыил-иелтидов. [4]
Для защиты а-аминогруппы и соседней карбоксильной группы применялась медная соль, тогда как у-карбоксильная группа была превращена в амидную. Этот метод, по-видимому, пригоден для синтеза у-гл Утамил - пептидов. [5]
Оксим фталальдегидокислоты характеризуется внутримолекулярными реакциями с соседней карбоксильной группой. Этот оксим образуется нормально при обработке вещества гидроксиламином в водном растворе; однако в спиртовом растворе получается циклический ангидрид оксима. При нагревании этого ангидрида до температуры плавления 145 происходит самопроизвольное размыкание цикла, сопровождаемое выделением огромного количества тепла ( 52 ккал / моль), причем образуется мононитрил фталевой кислоты. [6]
Наконец, следует упомянуть, что участие соседних карбоксильных групп в гидролизе амидов также имеет значение для понимания ферментативного гидролиза амидов. Один из таких ферментов - кислая протеаза пепсин из желудочного сока; механизм ее действия включает общекислотный катализ. [7]
Гидролизу амидов может способствовать эффект сближения; участие соседней карбоксильной группы ускоряет в 105 раз реакцию гидролиза фталами-новой кислоты по сравнению с амидом бензойной кислоты. [8]
Подобные эффекты соседства или opmo - эффекты обусловлены стерическими влияниями, оказываемыми заместителями на соседнюю карбоксильную группу. [9]
Что касается механизма действия карбоксипептидазы А, то вопрос заключается в следующем: может ли соседняя карбоксильная группа ( Glu-270), действуя как нуклеофил, конкурировать с атакой гидроксилом, катализируемой ионом металла. [10]
Даже в тех случаях, когда такое сравнение возможно, оно осложняется наличием дипольного отталкивания соседних карбоксильных групп друг от друга. Эти соединения интересны потому, что их ыс-изомеры являются е а - конформерами и транс-изомеры - е е - конформерами. Можно упомянуть здесь также об 1-фенилтетралиндикарбоновых - 2 3 кислотах [248]; из четырех возможных изомеров такой кислоты цис-транс-кзомер ( е а а или а е е) является наименее стабильным: его изомеризация в транс-транс-тзомер ( е е е) наблюдается уже в обычных условиях омыления. [11]
Заметим, что глиоксиловая кислота СНО - СООН является устойчивым продуктом реакции треонин - периодах; любая упомянутая функциональная группа из-за наличия соседней карбоксильной группы проявляет небольшую реакционноспособность с периодатом. [12]
Испытание огромного числа производных пенициллина показало, что противомикробная активность определяется четырехчленным ( З - лактамным циклом, находящимся в сопряжении с соседней карбоксильной группой. Однако [ - лактамный цикл довольно легко гидролизуется под действием химических реагентов, давая пенициллоиновые кислоты, не обладающие антибактериальной активностью. [13]
Две карбоксильные группы соединены, как в димере муравьиной кислоты, и, кроме того, каждая гидроксильная группа связана с атомом кислорода соседней карбоксильной группы. Такое замыкание кольца принято называть кольцеванием ( по-английски chelation от греческого слова / л Ь) - клешня краба) за счет водородной связи. [14]
Способ производства ацилмеркаптокарбоновой кислоты с алифатически связанными меркаптогруппами, отличающийся тем, что ненасыщенные моно - и сюликарбоновые кислоты, у которых двойная связь отделена от соседней карбоксильной группы двумя углеродными атомами, принадлежащие к соединениям с открытой цепью, или функциональные производные этих кислот, например эфиры, нитрилы, ангидриды, подвергают в присутствии пероксидов воздействию тиокарбоновых кислот, в частности-тиоуксусной кислоты. [15]