Ассоциированная группа

Cтраница 1

Ассоциированные группы могут содержать и больше трех молекул спирта, однако число молекул не должно быть очень большим, так как с ростом цепочки возрастают затруднения в расположении последующих звеньев, ведущие к нарушению валентных углов. [1]

Ассоциированные группы молекул цианистоводородной кислоты благодаря удлиненной форме молекулы HCN имеют линейную структуру [ в то время как структуры Н2О и HF угловые ( стр. [2]

График функции нарда - Джонса. [3]

В ассоциированных группах находится, по-видимому, такое минимальное количество молекул, которое необходимо для создания устойчивой формы строения этой группы. Например, для устойчивой формы отдельных кристаллов воды и льда требуется только пять молекул, четыре из которых размещены вокруг пятой: по углам тетраэдра. Этот факт хорошо согласуется с теоретическим расчетом и общим анализом построения структуры кристаллической решетки воды и льда. Но что представляет собой ассоциированная группа молекул пара в условиях высокого вакуума, как не одну из форм льда. Подтверждением этого является то, что при соответствующих условиях ассоциированные группы молекул возрастают до размеров видимых частиц льда, структуру которого можно уподобить структуре тридимита. [4]

При образовании элементарной ассоциированной группы, состоящей из пяти и более молекул пара, мгновенно выделяется энергия фазового превращения, которая должна столь же быстро отводиться от поверхности. При повышении давления поступающего пара рс и, следовательно, увеличении количества молекул, поступающих в конденсатор, мгновенно выделяемая тепловая энергия несоизмеримо велика по сравнению с тепловой проводимостью системы. Выделившаяся при конденсации теплота не в состоянии быстро отвестись от поверхности; только. Неотводимая тепловая энергия расходуется на частичный самораспад ( спонтанный распад) уже образовавшихся кристаллических групп. Такое рассмотрение вопроса находится в полном согласии с теорией конденсации Ленгмюра. Согласно этой теории все молекулы пара, попавшие на охлаждаемую поверхность, конденсируются на ней. Однако, если не будет осуществлен отвод выделяющейся тепловой энергии от поверхности, происходит обратное испарение этих сконденсировавшихся молекул. [5]

Продолжительность существования ассоциированных групп молекул полностью зависит от условий внешней среды: от температуры, давления, а также от скорости движения паро-воздушной смеси. Размер таких частиц может изменяться от групп, объединяющих несколько молекул, до ассоциированных групп, которые образуют видимые простым глазом частицы. Таким образом, в диапазоне конденсации пара в лед добавление неподвижного воздуха в пар приводит к большему возрастанию коэффициента затвердевания, чем добавление движущегося воздуха. [6]

Плоские деформационные колебания ассоциированных групп О - Н проявляются в обычной для них области. [7]

Для понимания условий образования ассоциированных групп, таких, как молекулы и комплексные ионы, существенное значение имеет знание природы и интенсивности силовых полей между ионами и энергетических барьеров между ними. [8]

Если бы в растворе образовались ассоциированные группы молекул ацетона, то энергия дипольной релаксации должна была бы проходить через максимум, а затем резко снижаться вследствие диссоциации комплексов ацетона при дальнейшем разведении. [9]

Рассмотрим подробнее природу первичного образования ассоциированных групп, которые имеют размер порядка 5 - Ю-8 см и меньше. Выше было показано, что процесс объединения молекул пара в ассоциированные группы есть процесс дискретно-непрерывный. При образовании элементарного тетраэдра, состоящего из пяти молекул, выделяется энергия кристаллизации или теплота фазового превращения. [10]

Интересно также, что полоса ассоциированных групп ОН комплексов фенола с карбонильными соединениями, по-видимому, асимметрична, в то время как соответствующая полоса для комплексов фенола с эфирами симметрична. Этот вопрос был рассмотрен Дункеном и Фриче [87] и Фриче [90, 91], которые предположили две формы комплекса, одна из которых более стабильна при повышенных температурах и не зависит от концентрации акцептора протонов. Хейнен [88] уточнил это представление, предположив существование двух несколько различных поворотных изомеров комплекса фенол - ацетон. Это одно из возможных объяснений, но при попытках установить наличие или отсутствие таких изомеров следует иметь в виду, что асимметричные полосы легко получаются также в смешанных растворителях, таких, как смесь четы-реххлористый углерод - хлороформ. [11]

Чтобы получить представление о возможности образования ассоциированных групп из разноименных молекул при различных температурах, следует рассмотреть уравнение состояния для соответствующих смесей. Отрицательные значения второго вириального коэффициента для смесей свидетельствуют об увеличивающейся вероятности образования ассоциированных групп. [12]

Вопрос об образовании в водяном паре ассоциированных групп молекул достаточно разработан, и есть все основания считать, что водяной пар содержит комплексные частицы из нескольких молекул пара. Взаимодействие между ассоциирующимися молекулами осуществляется силами Ван-дер - Ваальса; это взаимодействие, по-видимому, усложняется наличием водородных связей между молекулами воды. [14]

Алкилпроизводные первичных амидов в твердом состоянии характеризуются полосами ассоциированных групп NH около 3300 и 3185 см-1. Различия между расплавом и твердым состоянием объясняются тем, что в первом случае ассоциация приводит в основном к образованию димеров, подобных димерам карбоновых кислот, тогда как в кристалле связи еще более усиливаются при ассоциации в цепи, состоящие из димерных ячеек, как показано на схеме. [15]

Страницы: 1 2 3 4