Замещенная фенильная группа

Cтраница 1

Замещенные фенильные группы называют на основе тех же принципов, что и замещенные бензолы. [1]

Замещенная фенильная группа подофиллотоксина способна к свободным поворотам. Поэтому считают вероятным ее приспособление к рецептору. Водородная связь, обусловливающая взаимодействие с рецептором, благодаря возможности варьирования ее длины предоставляет широкие возможности изменения строения и конфигурации действующего вещества. Однако наряду с допустимостью широкого варьирования расстояний между группами, определяющими взаимодействие с рецептором, требуется помимо того, не только наличие определенных структурных фрагментов, но и соблюдение казалось бы незначительных особенностей строения. [2]

Фенильная и замещенные фенильные группы называются арильными. [3]

При рассмотрении эффектов замещенных фенильных групп, стоящих у Cg-атома ионов ( 44в), необходимо принять во внимание, что эти группы, по-видимому, неспособны проявить в полной мере резонансный эффект вследствие неблагоприятной ориентации, обусловленной пространственными затруднениями. Интересно отметить, что в отличие от ускоряющего эффекта метоксильной группы, который был отмечен выше на примере бензолониевых ионов, п-анизильная группа в ионах типа ( 44в), по-видимому, проявляет тормозящий эффект. Это может быть обусловлено как неблагоприятной ориентацией, так и вовлечением анизильной группы в образование водородных связей с кислотной средой, снижающим ее донорную способность. Альтернативное объяснение, предполагающее, что переходное состояние 1 2-сдвига подобно исходному ( ср. [4]

Другие радикалы рассматривают как замещенные фенильные группы. [5]

Аг, может быть замещенной фенильной группой, как в красителях ( 2), или гетероциклическим остатком; однако ни кислотные, ни катионные красители в эти таблицы не включены. Большая часть данных из табл. 8.2 и 8.3 не требует дополнительных пояснений. Можно, однако, сделать несколько обобщений, которые будут полезны при установлении строения неизвестных красителей. [6]

Представляется интересным сопоставление данных об ОМС замещенных фенильных групп, полученных для перегруппировки долгоживу-щих ионов карбония, с литературными данными по ОМС этих групп в условиях короткой жизни карбониевых ионов, в частности, в реакциях сольволиза, сопровождающихся перегруппировками. Поэтому, говоря формально о карбониевых ионах в этих случаях, мы имеем в виду частицы с развивающимся карбониевым центром, который одновременно гасится соседней арильной группой. [7]

Аналогично определена тенденция к перегруппировке для ряда замещенных фенильных групп. [8]

Константы равновесия ( Кр реакции образования соединений. [9]

Следовательно, во втором случае только одна из замещенных фенильных групп входит в декстриновое кольцо. [10]

Значения, найденные для мета - и napa - замещенных фенильных групп, очень хорошо коррелируются с соответствующими величинами о ( разд. Менее симметричное связывание мигрирующей группы будет иметь место в том случае, когда перегруппированный и неперегруппированный ион сильно различаются по своей термодинамической устойчивости. Низкая миграционная способность орго-замещенных фенильных групп ( табл. 6.18) указывает, вероятно, на увеличение энергии переходного состояния для 1 2-сдвига таких групп вследствие сильного стерического сжатия, вызываемого взаимодействием орто-заместителя с заслоненными группами. Наиболее привлекательное объяснение, по крайней мере в некоторых случаях [1059], заключается в том, что opro - заместитель препятствует вращению вокруг центральной связи С-С в карбониевом ионе и этим способствует миграции той группы, которая находится в наиболее благоприятном положении в первоначальной конформации иона. [11]

Константы скоростей вырожденных перегруппировок, обусловленных 1 2-сдвигами Х - замещенных фенильных групп, хорошо описываются корреляционным уравнением lg ( kx / kn) pax, причем р 5о - 4 5 - Это не удивительно, так как 1 2-сдвиги арильных групп можно рассматривать как реакцию электрофильного замещения у Ci-атомов арильных остатков; в качестве электрофильного реагента при этом выступает карбониевый центр. [12]

Необходимо подчеркнуть, что найденная в [21] относительная миграционная способность замещенных фенильных групп не тождественна абстрактной собственной ( intrinsic) миграционной способности, которая предполагает полное отсутствие какой-либо модификации остова карбониевого иона при варьировании - заместителя-мигранта. На это обстоятельство указывали еще Стайлз и Майер [4] при введении понятия тенденции к миграции ( migration tendency) применительно к алкильным мигрантам, которое в данном обзоре совпадает с понятием ОМС. [13]

Зависимость констант скорости щелочного гидролиза фтор-фосфатов ( 1 и фторфосфонатов ( Я от So - Ф. [14]

Наконец, недавно мы показали [31], что константы а хорошо коррели-руются не только с константами сг Тафта, характеризующими индукционное влияние замещенной фенильной группы, но дают не худшую корреляцию с обычными константами о, которые, как известно, включают и индукционную, и резонансную составляющие. [15]

Страницы: 1 2