Гетероатомная группа

Cтраница 2

Элементы Ш периода периодической системы, в особенности сера и фосфор, способны стабилизировать соседний с ними карбо-анионнкй центр. Считается, что причиной стабилизирующего действия гетероатома является не столько участие его d - орбиталей в делокализации отрицательного заряда, сколько индуктивный эффект гетероатомной группы. [16]

В органической химии в соответствии с общим определением реакциями восстановления принято называть реакции, протекающие с уменьшением суммарной степени окисления атомов углерода или гетероатомов реакционного центра субстрата. Органические соединения восстанавливаются в процессах присоединения по кратным связям водорода, металлов, гидридов металлов и гидридов электроположительных металлоидов ( бора, кремния, фосфора), замещения электроотрицательного гетероатома, гетероатомной или углеродной группировки на атом водорода или металла, элиминирования электроотрицательных атомов или гетероатомных групп, связанных с атомами реакционного центра через электроотрицательные атомы, и сочетания с предшествующим ( или одновременным) разрывом связей между атомами углерода или гетероатомами и атомами более электроотрицательных элементов. Отдельные примеры таких реакций приведены ниже. [17]

Потенциалы ионизации некоторых соединений С2Н5 - X. [18]

В молекулярном ионе таких соединений положительный заряд, по-видимому, локализован на гетероатоме. Стабильность этих ионов зависит от возможности делокализации в них положительного заряда. Поэтому интенсивность пика молекулярного иона определяется, с одной стороны, поляризуемостью гетероатомной группы X, а с другой стороны - структурой связанного с ним радикала. [19]

Илиды вступают в реакции двух основных типов. В одном из них затрагивается только илидный ( карбанионный) атом углерода, а в другом наряду с этим и часть молекулы с гетеро-атомом. К первому типу относятся главным образом те реакции, в которые вступают любые карбанионы независимо от их строения. Присутствие гетероатомной группы отражается в таком случае только на нуклеофильности карбаниона. [20]

Илиды представляют собой по существу карбанионы, стабилизованные соседней ониевой группировкой ( фосфониевой, аммониевой и пр. Однако в химии илидов интересны не только синтетические аспекты. Изучение илидов может дать и дает сведения о свойствах карбанионов. Некоторые илиды в отличие от обычных карбанионов можно выделить в свободном состоянии, что позволяет изучить кинетику их реакций и их физические свойства. С другой стороны, изучение илидов предоставляет сведения о роли гетероатомных групп в де-локализации отрицательного заряда и о способности таких атомов, как сера, фосфор, мышьяк и некоторые другие, расширять свои валентные оболочки и образовывать двойные связи за счет d - уровней. В настоящей книге как раз делается упор не на реакцию Виттига, что характерно для большинства обзорных статей, а на эти аспекты химии илидов. [21]

Страницы: 1 2