Гидроксильная группа - макромолекула - целлюлоза
Cтраница 1
Гидроксильные группы макромолекулы целлюлозы способны взаимодействовать не только с аналогичными группами соседних макромолекул, но и с молекулами воды, обусловливая тем самым процесс сорбции воды целлюлозой и ее высокое влагопоглощение. Взаимодействие гидроксильных групп с молекулами воды облегчает также процесс крашения целлюлозных волокон водорастворимыми красителями, так как водные растворы красителей легко проникают в волокна. [1]
Число гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы, прореагировавших с медноаммиачным комплексным соединением, зависит от концентрации куприаммингидрата и аммиака в растворе. Образование медноаммиачного соединения целлюлозы является равновесной реакцией. [2]
Замена водорода гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы на остатки кислот или спиртов изменяет механические свойства, горючесть и растворимость получаемого вещества. Большое значение имеют природа введенного радикала и степень замещения. Такие радикалы как метил, сообщают полим. [3]
В зависимости от условий проведения реакции может быть этерифицировано различное количество гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы. [4]
Если облучение целлюлозы производится на воздухе, то кроме макрорадикалов, возникающих в результате отрыва атомов водорода от гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы Целл-ОН - Целл-О. [5]
Если облучение целлюлозы производится на воздухе, то кроме макрорадикалов, возникающих в результате отрыва атомов водорода от гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы Целл. [6]
Исследования процессов окислительной деструкции целлюлозы кислородом, проведенные советскими и зарубежными учеными, показали, что окислительному воздействию подвергаются в основном гидроксильные группы макромолекулы целлюлозы. Течение реакции при этом зависит от рН среды. В кислой среде образуются преимущественно оксицеллюлозы, обладающие восстановительными свойствами, с мало изменившейся молекулярной массой, но очень чувствительные к действию щелочей. Препараты, полученные в щелочной среде, содержат много карбоксильных групп и имеют невысокую степень полимеризации. Энтвистлом, Коулем и Вудингом для процесса окисления щелочной целлюлозы был предложен радикально-цепной механизм окисления. Он основан на наблюдении самопроизвольно развивающегося процесса, ускорения его радикалообразующими соединениями и замедления под действием типичных ингибиторов. [7]
Сшивание производных целлюлозы может быть осуществлено двумя путями: а) сшивание целлюлозы, модифицированной введением новых типов реакционноспособных групп, причем вновь введенные группы участвуют в образовании химических поперечных связей; б) обработка частично модифицированной целлюлозы известными типами сшивающих агентов, которые взаимодействуют со свободными незамещенными гидроксильными группами макромолекулы целлюлозы. К этой же категории относятся работы по исследованию влияния модификации целлюлозных материалов до или после образования поперечных связей на физико-механические свойства обработанных материалов. [8]
Одним из перспективных способов получения привитых сополимеров целлюлозы является синтез с применением инициирующих систем, в которых целлюлоза играет роль восстановителя. При этом окисление гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы протекает через стадию образования макрорадикалов, которые инициируют привитую сополимеризацию. Впервые этот способ осуществлен Мино и Кайзерма-ном [105], предложившими в качестве окислителя целлюлозы соли четырехвалентного церия. [9]
 |
Спектр привитого сополимера стирола и целлюлозы в СОСЬ, полученный с помощью накопителя после 120 прохождений. [10] |
Указанная часть спектра ацетилированного привитого сополимера очень похожа на соответствующую область спектра триацетата целлюлозы. Если прививка стирола затрагивала бы большое число гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы, то последние не могли бы вступить в реакцию ацетилирования: в таком случае интенсивность сигнала при т 6 5 была бы выше, а при т 4 7 - 5 8 ниже, чем в триацетате целлюлозы. [11]
При добавлении же целлюлозы происходит дополнительное растворение гидроокиси меди в аммиаке. Это может быть объяснено только связыванием гидроокиси меди гидроксильными группами макромолекулы целлюлозы. [12]
Сшивание целлюлозы является эффективным способом придания ей устойчивости к действию микроорганизмов, причем устойчивость эта значительно выше, чем можно было бы ожидать, учитывая степень замещения гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы. Это объясняется, вероятно, значительным затруднением диффузии соответствующих ферментов в сшитый волокнистый - материал. [13]
Наличие гидроксиль-ных групп дает возможность осуществить различные реакции этерификации - получение сложных и простых эфиров целлюлозы. Замена водорода в гидроксильных группах макромолекулы целлюлозы на остаток кислоты ( при получении сложных эфиров) или спирта ( при получении простых эфиров) значительно изменяет свойства исходной целлюлозы. Изменяются механические свойства изделий, горючесть материала и особенно резко изменяется растворимость препаратов. Меняя характер кислотного или спиртового радикала, вводимого в процессе этерификации в макромолекулу целлюлозы, можно получать производные целлюлозы, растворимые в воде или в слабой щелочи, ацетоне и спирте, а также в неполярных растворителях - бензоле или серном эфире. [14]
Используя несколько типов целлюлозных материалов, Рофф [18] показал, что в интервале температур от 25 до 98 С скорость реакции в присутствии воды резко возрастает с уменьшением рН ниже критического значения, равного 3; при более высоких рН реакция протекает очень медленно. Кривые скорости сшивания характеризуются уравнением первого порядка и состоят из двух участков, что свидетельствует о различной реакционной способности гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы. [15]
Страницы: 1 2