Cтраница 1
![]() |
Изменение спектра поверхностных гидроксильных групп при обработке DjO исходного ( а и модифицированного триметилхлорсиланом ( б аэросила.| Спектр пористого стекла. [1] |
Гидроксильные группы поверхности кремнеземов могут быть заменены при проведении поверхностных реакций с другими производными хлорсиланов, содержащими кроме метальных другие группы. Этими группами могут быть как инертные алкильные, так и различные активные к специфическому молекулярному взаимодействию функциональные группы. [2]
![]() |
Изменение спектра пористого стекла в процессе десорбции аммиака.| Изменение спектра аэросила при адсорбции аммиака. [3] |
С максимумом около 3000 см-1, принадлежащая гидроксильным группам поверхности кремнезема, возмущенным адсорбирующимися молекулами аммиака. [4]
Наконец, при адсорбции молекул эфира, образующих с гидроксильными группами поверхности кремнезема сильные водородные связи, смещение Av особенно велико. [5]
В основной области спектра к настоящему времени исследовано изменение спектра гидроксильных групп поверхности кремнеземов при адсорбции большого количества молекул разной электронной структуры. [6]
Неполярные молекулы азота, этилена и бензола проявляют довольно сильное специфическое взаимодействие с гидроксильными группами поверхности кремнезема, а имеющая очень большой дипольный момент молекула нитроме-тана проявляет относительно слабое специфическое взаимодействие с этими поверхностными группами. С этой точки зрения [1-5] водородную связь можно рассматривать как частный случай специфического взаимодействия, носящего гораздо более общин характер. Это позволяет ожидать качественно сходных эффектов взаимодействия во всех тех случаях, когда молекулы группы В ( обладающие связями или звеньями с сосредоточенной на периферии электронной плотностью) вступают во взаимодействие с выдвинутым на поверхность и сосредоточенным в частицах малого радиуса положительным зарядом. Действительно, сходные явления наблюдаются при адсорбции и газовой хроматографии не только на гидроксилированных поверхностях кислотного типа, но и на различных катионированных поверхностях. [7]
Нужно взять такой растворитель, молекулы которого не проявляют специфических межмолекулярных взаимодействий с гидроксильными группами поверхности кремнезема, например н-гептан. [9]
Эти факты, как и уже отмеченные выше изменения положения полос поглощения этого колебания, свидетельствуют о важной роли гидроксильных групп поверхности кремнезема в адсорбции бензола и о перераспределении электронной плотности в молекуле бензола в результате ее специфической адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема. [10]
![]() |
Изменение спектра пористого стекла в обертонной области при адсорбции аммиака. [11] |
Изменение спектра аммиака при молекулярной адсорбции ( см. табл. 14) еще не говорит прямо об участии атома азота во взаимодействии с гидроксильными группами поверхности кремнезема, поскольку наблюдаемое изменение положения полос поглощения можно объяснить участием во взаимодействии только атома водорода групп NH. [12]
Может быть сделано и более точное выделение вклада в суммарную теплоту адсорбции Q только той ее части, которая обусловлена специфическим взаимодействием с гидроксильными группами поверхности кремнезема. В работе [50] впервые этот вклад был приближенно оценен в виде разности теплот адсорбции одного и того же вещества ( например, диэтилового эфира) на гидрокси-лированной и дегидроксилированной поверхности кремнезема при 90 5, Эта разность выражает величину энергии специфического взаимодействия только приближенно, поскольку даже при сильном дегидроксилировании на поверхности частично остаются гидроксильные группы. [13]
В случае же адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема и катионированной поверхности цеолита картина резко изменяется: благодаря возможности специфического взаимодействия л-электронных связей с протонизированным водородом [8] гидроксильных групп поверхности кремнезема или с обменными катионами поверхности цеолита теплоты адсорбции алкенов значительно превосходят теплоты адсорбции алканов. [15]