Cтраница 3
Из рассмотренного выше материала видно, что проблема синтеза олигосахаридов в настоящее время далека от полного разрешения. Обширные группы олигосахаридов, содержащих 1 2 - ыс-гликозидные связи, остатки кетоз, а также высшие олигосахариды практически недоступны для синтеза. Решение этой проблемы связано с разработкой эффективных методов гликозилирования, особенно методов синтеза 1 2 - ыс-гликозидов. С другой стороны, необходимо развитие методов избирательной защиты гидроксильных групп Сахаров, пригодных не только для моносахаридов, но и для олигосахаридов, в которых избирательное замещение атомов водорода гидроксильных групп современными методами осуществляется с большим трудом. [31]
![]() |
Значения рК игчоторь х аминов и карбоновых кислот. [32] |
В табл. 6.2 приведены величины рКИ для некоторых аминов и карбоновых кислот. Существенные изменения кислотности или основности под действием полярных эффектов фтора не могут не оказывать значительного влияния на взаимодействие соединений фтора с организмом. Кроме того, вследствие высокой полярности связи С-F наблюдаются случаи образования фтором водородных связей. Так, поскольку фтор близок стерически и по электроотрицательности к расположенному рядом с ним в периодической системе элементов и имеющему одинаковую с ним электронную конфигурацию кислороду, в случаях, когда имеет место образование водородной связи за счет изолированной пары электронов кислорода в ОН, фтор может маскироваться под кислород. Например, при транспортировке Сахаров в организме между гидроксильной группой сахара и акцептором образуется водородная связь. Было обнаружено, что сахар, в котором гидро-ксильная группа замещена фтором, усваивается организмом аналогично обычному сахару. [33]
В течение многих лет считалось, что при щелочном гидролизе рибонуклеиновых кислот в мягких условиях образуется смесь только З - фосфатов аденозина, цитидина, гуанозина и уридина. Это ошибочное представление существовало главным образом из-за несовершенства методов классической органической химии применительно к идентификации и характеристике нуклеотидов. Многое в ранних работах Левина и его сотрудников, касающихся определения положения фосфорного остатка, противоречиво, вероятно, вследствие того, что нуклеотиды, с которыми они работали, представляли собой смеси 2 - й 3 -изомеров. Однако при использовании условий, в которых проходит миграция фосфорного остатка, такое выделение не имеет никакого смысла. Тем не менее уже это исследование показало, что именно 2 - или З - гидроксильная группа сахара в таких нуклеозидах этерифицирована фосфатом. [34]