Cтраница 2
Замещение гидроксильной группы спиртов на галоген. Выше уже было указано, что при действии на спирты галогеноводородов или. [16]
Замещение гидроксильной группы спиртов на галоген. Выше уже было указано, что при действии на спирты галогеноводородов или галогенных соединений фосфора гидроксильная группа спирта замещается на галоген с образованием галогеналкилов ( стр. [17]
Замещение гидроксильной группы спирта галогеном протекает по нуклеофильному механизму. [18]
Алкилирование гидроксильной группы спиртов во многих случаях приводит к увеличению наркотического действия. Образующиеся при этом эфиры, особенно низшие члены ряда, очень летучи и быстро всасываются. Ввиду этого они применяются посредством ингаляции и очень быстро вызывают эффект. Диметиловый эфир является быстродействующим анестетиком, вызывающим глубокий, но скоротечный наркоз. [19]
Атом водорода гидроксильной группы спирта мигрирует к атому азота изоцианатной группы, а остаток спирта присоединяется к углеродному атому. [20]
Замещение галогеном гидроксильной группы спирта достигается действием галогеноводородных кислот, галогенидов фосфора, хлористого и бромистого тионила. [21]
Характерной особенностью гидроксильной группы спиртов является подвижность атома водорода, а отсюда и способность спиртов к реакциям замещения. Это объясняется взаимным влиянием водородного и кислородного атомов в молекуле спирта. Связь - О - Н частично поляризуется в направлении О - - Н:, что облегчает некоторые реакции замещения водорода, например, щелочными металлами. [22]
На границе раздела гидроксильные группы спирта ориентированы в сторону воды, вследствие чего при извлечении октилового спирта из воды его полярные группы должны быть отделены от полярных групп воды. Отсюда следует, что Ла на границе раздела спирт - вода должна быть много больше значения Аа на границе раздела октан - вода. [23]
На границе раздела гидроксильные группы спирта ориентированы в сторону воды, вследствие чего при извлечении октилового спирта из воды его полярные группы должны быть отделены от полярных групп воды. Отсюда следует, что Ла на границе раздела спирт - вода должна быть много больше значения Ла на границе раздела октан - вода. [24]
Поляризация связи в гидроксильной группе спиртов и фенолов. Углеводородные радикалы, соединенные с гидроксильной группой, влияют на поляризацию связи между атомами кислорода и водорода. [25]
При повышении температуры отщепляются гидроксильные группы спиртов, причем в первую очередь концевые; так, из глицерина образуется 1 2-пропиленгликоль, а из последнего изопропиловый спирт. Высшие спирты теряют гидроксилы труднее, чем низшие. [26]
Кроме того, кислород гидроксильной группы спирта не взаимодействует с кислородным атомом таких реагентов, как перекись водорода или карбо-новые надкислоты, хотя те же реагенты легко отдают свой кислородный атом азоту аминов ( с образованием окисей аминов) и углероду алкенов ( с образованием окисей) ( см. 1, стр. [27]
Известно, что кислород гидроксильных групп спиртов не обменивается с кислородом воды. В этом соединении метоксильные группы, отталкивая электроны, способствуют проявлению основных свойств и ионизации гидроксила. Соединения кремния проявляют тенденцию к реакциям нуклеофильного замещения, являющуюся следствием электроположительного характера кремния. Мы предположили, что эта тенденция в силанолах может привести к кислородному обмену. Обмен путем нуклеофильного замещения обычно идет через промежуточный комплекс, образующийся при взаимодействии гидроксила или воды с положительным углеродом или иным центральным атомом. В спиртах, в противоположность карбонильным и карбоксильным соединениям, положительный характер углерода выражен слабо, что объясняет затрудненность кислородного обмена в гидроксиле. В силанолах положительный характер кремния, являющийся следствием значительной поляризации Si-ОН-связи, выражен достаточно сильно для возможности обмена путем нуклеофильного замещения. [28]
Таким образом, замещение гидроксильной группы спиртов на галоген под действием галогеноводородов без изомеризации осуществляется только для третичных спиртов и и-алканолов-1. Для получения индивидуальных алкилгалогенидов из спиртов, способных к изомеризации или перегруппировке, следует применять другие препаративные методы. [29]
Кроме того, кислород гидроксильной группы спирта не взаимодействует с кислородным атомом таких реагентов, как перекись водорода или карбоновые надкислоты, хотя те же реагенты легко отдают свой кислородный атом азоту аминов ( с образованием окисей аминов) и углероду алкенов ( с образованием окисей) ( см. 1, разд. [30]