Кислотная гидроксильная группа

Cтраница 1

Влияние температуры обработки на скорость ( а и селективность ( б образования пропилена при дегидратации 2 пропанола-2 при 100 С на разных цеолитах. [1]

Это-очень слабые кислотные гидроксильные группы, сила которых зависит от электростатического потенциала катиона щелочного металла. [2]

Сила кислотных гидроксильных групп определяется, по-видимому, главным образом электростатическим потенциалом катионов, компенсирующих отрицательный заряд каркаса. Число кислотных гидроксильных групп связано с соотношением Si: А1 в цеолитах. Действительно, в случае цеолитов NaHY [73] частота полосы 3650 см 1 уменьшается при увеличении соотношения Si: А1; при этом кислотная сила гидроксильных групп увеличивается. Как показано на рис. 7, эту зависимость можно распространить на Н - формы и других цеолитов. Соотношение Si: А1, вероятно, является главным фактором, определяющим кислотную силу гидроксильных групп в больших полостях. [3]

Вслед за гидролизом идет нейтрализация: оставшиеся кислотные гидроксильные группы нейтрализуют промежуточную фазу - гидроокись алюминия. [4]

Производные гидроксильных кислот - это соединения, в которых кислотная гидроксильная группа замещена какой-либо другой функциональной группой. В случае карбоксильных кислот это могут быть продукты замещения кислорода карбонильной группы, а также соединения, полученные, в результате замещения как гидроксиль-ной группы, так и карбонильного кислорода. Здесь рассматриваются производные только карбоксильных кислот. Названия производных других гидроксильных кислот могут быть получены по аналогии. [5]

Полученные данные позволяют предположить, что основным механизмом адсорбции олефинов является взаимодействие между молекулой олефина и кислотной гидроксильной группой с. [6]

Далее, разница в силе кислотности между цеолитами различных кристаллических структур приписывается разнице в химических связях, примыкающих к кислотным гидроксильным группам, в частности, разнице в углах связей Si-0 - fll. Недавние исследования также указывают на то, что промежуточное соединение углеводородной реакции в катализе кислотой с цеолитами может быть либо алкоголятным комплексом, связанным со структурой кристалла цеолита, либо относительно свободным углеродокатионом. Природа этого промежуточного зависит от температуры реакции и характеристик цеолита. Эти идеи, касающиеся катализа, эффективно применяются в разработке новых катализаторов для использования в процессах, требующих специфичной кислотности. [7]

Результаты исследований ИК-опектров [393] и спектров ЯМР 122 ] адсорбированного NH3 показывают, что аммиак, в отличие от пиридина, вовлекается во взаимодействие со всеми кислотными гидроксильными группами декатионироваиных фожазитов. По [398], количество аммиака, хемосорбированного декатионированными мор-денитами и эрионитами, практически не зависит от температуры предварительной дегидратации цеолитов, хотя общее содержание протонов в цеолитах при повышении температуры дегидратации быстро уменьшается. Это может свидетельствовать об отсутствии значительных различий в энергиях взаимодействия МНз с протонными и апротонными центрами декатионированных цеолитов. В этом смысле существует определенное различие между ам. [8]

При действии этоксиацетилена на фосфатные производные ( реакция катализируется ионами двухвалентной ртути) образуются 1-алкоксивиниловые эфиры, которые являются фосфорилирующими агентами по отношению к аминам, а также к спиртовым и кислотным гидроксильным группам. [9]

Все фосфолипиды имеют кислотную гидроксильную группу у атома фосфора, которая диссоциирует при рН 7, давая заряженный центр; кроме того, кефалины, лецитины, фосфати-дилсерин и сфингомиелины в зависимости от рН окружающей среды имеют структуру цвиттер-ионов. [11]

Следовательно, это, во-первых, адсорбенты, несущие на своей поверхности гид-роксильные группы кислотного характера, например гидро-ксилированныо поверхности кислых окислов, в частности кремнезема. Подобное распределение заряда возможно, однако, и в отсутствие кислотных гидроксильных групп. Для этого важно, чтобы положительный заряд был выдвинут наружу и сосредоточен в частице малого радиуса, а отрицательный распределен по значительно большему объему. Поэтому ко II типу следует отнести также адсорбенты, на поверхность которых выдвинуты апротонные кислотные центры или катионы малого радиуса, а компенсирующий отрицательный заряд распределен по внутренним связям большого комплексного аниона. [12]

Следовательно, это, во-первых, адсорбенты, несущие на своей поверхности гид-рокспльные группы кислотного характера, например гидро-кснлированные поверхности кислых окислов, в частности кремнезема. Подобное распределение заряда возможно, однако, и в отсутствие кислотных гидроксильных групп. Для этого важно, чтобы положительный заряд был выдвинут наружу и сосредоточен в частице малого радиуса, а отрицательный распределен по значительно большему объему. Поэтому ко II типу следует отнести также адсорбенты, на поверхность которых выдвинуты апротонные кислотные центры или катионы малого радиуса, а компенсирующий отрицательный заряд распределен по внутренним связям большого комплексного аниона. [13]

Изучению кислотной функции цеолитных катализаторов посвящено большое число работ. Как следует из предыдущих глав, в настоящее время считают, что протоны кислотных гидроксильных групп действуют как кислотные активные центры, причем их природа и сила определяются несколькими специфическими характеристиками цеолитов: природой катионов, компенсирующих отрицательный заряд каркаса; степенью обмена катионов; содержанием алюминия в каркасе; температурой предварительной обработки цеолита. [14]

В настоящее время нет необходимости детально изучать зависимость между условиями обработки паром и остаточным содержанием натрия, с одной стороны, и между интенсивностью полос поглощения, соответствующих новым кислотным гидроксильным группам, и их кислотностью, с другой. [15]

Страницы: 1 2