Cтраница 1
Александер и Чарлзби [45, 46] нашли, что сополимер изобути-лена с 20 % стирола требует в среднем 32 эв для одного разрыва главной цепи по сравнению с 17 - 20 эв для полиизобути-лена. Здесь положение фенильных групп по отношению костальным частям молекулы точно не определено. Дальнейшие доказательства получены теми же авторами при измерении дозы реакторного излучения, необходимой для создания сплошной пространственной сетки в ряду замещенных додеканов. Образование сплошной сетки с желатинированием и возникновением неплавкости наступает тогда, когда одна поперечная связь приходится на средневесовую молекулу. Для самого додекана требуется 27 реакторных единиц. Присоединение насыщенной полициклической водородной группы ( группы 2 -декалила) вблизи середины цепи несколько увеличивает дозу, необходимую для возникновения неплавкости. Данные табл. 6 подтверждают существование заметного стабилизирующего эффекта. Этот эффект не может быть обусловлен в основном пространственными причинами, так как он значительно больше, чем эффект, создаваемый насыщенной 2 -дека-лил - группой, имеющей ту же величину. Он, по-видимому, спадает достаточно быстро с увеличением расстояния вдоль цепи, а поэтому нафтильные группы, расположенные в конце цепи, менее эффективны, чем занимающие положение ближе к центру. Эти результаты достаточно доказательны лишь в соединении с другими данными; взятые сами по себе, они не приводят к однозначному заключению, так как могут быть объяснены на основании предположения, что ароматические группы ускоряют деструкцию, а не задерживают сшивание. [1]
Александер, Чарлзби и Росс [8] предположили, что разрыв может происходить в результате перегруппировки, претерпеваемой возбужденным участком полимерной цепи, без образования радикалов, имеющих продолжительность жизни, достаточную для того, чтобы их можно было обнаружить. Этот механизм описывается уравнением ( 1) на стр. R представляет собой группу СООСН3; там же обсуждаются как эта, так и другая гипотезы. Ни в одном из этих механизмов не принимается во внимание деструкция боковых цепей. По-видимому, не является случайностью, что на каждую деструктиро-ванную боковую цепь приходится один разрыв в главной цепи. В самом деле, очень вероятно, что локально выделенного количества энергии, достаточного, чтобы разложить группу - - СООСН. СО и Н2, будет достаточно также для того, чтобы разорвать одну из сравнительно слабых близлежащих связей главной цепи. Эта реакция во многих отношениях похожа на деструкцию полиизобутилена под влиянием излучения, но следует отметить, что расход энергии в рассматриваемом случае примерно в пять раз больше и соответствует образованию примерно двух пар ионов па один разрыв цепи. Можно предположить, что большая часть этой энергии расходуется на разрушение боковой цепи. [2]
Александер и Гудзон обнаружили два существенно различающихся типа процессов сокращения в а-кератиновых волокнах. [3]
Александер указывает, что ему потребовалось несколько месяцев, чтобы сформулировать 140 требований, относящихся к проектированию индейского поселка, и выявить их взаимодействия. Легко недооценить количество времени, необходимого для составления матрицы, особенно в тех случаях, когда для проверки каждой единицы информации в матрице требуется выполнение ряда действий, каждое из которых отнимает более нескольких секунд на пару символов. [4]
Александер заметил, что можно устроить еще одну гомо-топию полученного отображения, чтобы оно окончательно превратилось в надстроенное отображение. [5]
Александер и Фокс [96] нашли, что при полимеризации мет-акриловой кислоты в водном растворе под действием рентгеновских лучей скорость полимеризации и молекулярный вес полимера снижаются в присутствии таких серусодержащих соединений, как цистин, дирамин и другие, что объясняется, с одной стороны, обрывом растущих цепей, с другой, - связыванием радикалов ОН, инициирующих полимеризацию. Интересно отметить, что эти же вещества оказывают защитное действие, ослабляя деполимеризацию полиметакриловой кислоты под действием рентгеновских лучей. [6]
Александер, Чарлсби и Росс [1275] исследовали действие излучения ядерного реактора и уизлучения Со80 на твердый лолиметилметакрилат при 70; они обнаружили, что при этом происходит расщепление главных цепей и распад боковых эфирных групп. Установлена линейная зависимость между 1 / М и дозой излучения. Эти газы создают внутри образца значительное давление; появляются пузыри, в дальнейшем образующие губку. [7]
Александер и Томе [715] обращают внимание на то, что присутствие О2 не влияет на скорость сшивания, но увеличивает скорость деструкции. В этом процессе, по мнению авторов, существенную роль играют ион-радикалы О2, что подтверждается защитным действием таких веществ, как аллилтиомо-чевина. [8]
Александер, Блэк и Чарлсби [1420], изучавшие действие на полиизобутилен у-излучения и быстрых электронов ( 4 Мэв) при температуре от - 196 до 90, показали, что при облучении происходит деструкция полимера, сопровождающаяся образованием группировок RR C СШ. [9]
Александер и Чарлсби [1993], исследовавшие действие рентгеновских лучей и у-излучения на водные растворы полистирол-сульфоната, отмечают, что в разбавленных растворах ( 0 3 %) имеет место деструкция, в случае концентрированного раствора полимер сшивается. [10]
Александер и Чарлсби [939] показали, что при действии рентгеновских ( 140 кв) и у-лучей Со60 на разбавленные водные растворы полиакриламида, поливинилпирролидона и некоторых других водорастворимых полимеров происходит деструкция, скорость которой увеличивается в присутствии кислорода. [11]
Александер и Мудрак [14-16] представили дальнейшие убедительные доказательства в пользу того, что происходит ис-элиминирование. [12]
Александер [40] нашел, что в сильно кислой области, где катализатором служит, вероятно, HF, полимеризация монокремневой кислоты является реакцией третьего порядка, в то время как при более высоком рН, где катализатором служит ОН -, полимеризация является реакцией второго порядка. Это объясняется следующим образом. [13]
Александер предполагает существование макро-микроконтинуума ( единства индивидуального и коллективного уровней анализа), отражающего социальный порядок в обществе. В плане макроконтинуума социальный порядок создается извне и имеет коллективистский характер. В плане микроконтинуума он складывается из интериоризованных сил и имеет индивидуалистический характер. Действие включает в себя материалистически-идеалистический континуум, который также предполагает макро - и микроизмерения. В идеалистическом измерении континуума действие описывается как нормативное ( макросубъективность), нерациональное и аффективное, в материалистическом оно является инструментальным ( микрообъективность), рациональным и обусловленным. [14]