Cтраница 1
Изотиоцианатная группа весьма реакционноспособна и энергично вступает в реакцию с нуклеофильными реагентами, давая продукты присоединения по связи NC. Даже весьма слабые нуклеофилы ( например, вода, спирты) вступают с алкилизотиоцианатами в реакцию. [1]
Фунгицид-ность обусловлена изотиоцианатными группами, которые образуются в результате метаболизма этих веществ. [2]
Группа химических соединений, содержащая в своем составе изотиоцианатную группу. [3]
Хлорангидриды кислот фосфора в реакции с роданидом калия бменивают на изотиоцианатную группу только атомы хлора. [4]
Согласно Бээтсу, профиль молекулы в значительной степени сохраняется при замене метилендиоксигруппы изотиоцианатной группой, поэтому соединение CXIV имеет также запах гелиотропа. [5]
Возможно, в этой реакции триэтиламин действует как нуклеофил ( так как 2-пирролидон - слабый нуклеофил) по атому углерода изотиоцианатной группы. Об этом можно судить по тому факту, что при реакции перфтор-2 - метил-пент-2 - ен - З - илизотиоцианата с 2-пирролидином в присутствии триэтиламина образуется в небольших количествах 4-тетрафторэтилиден - 5 5-бис ( трифторме-тил) тетрагидротиазол-2 - он, структура которого подтверждена рентгенострук-турным анализом. [6]
Реакции с меркаптанами и 2-меркаптобензимидазолом в присутствии оснований протекают различным образом в зависимости от природы основания: а) в присутствии триэтиламина получаются исключительно производные 2-заме-шенного 4 5-дигидро - [1,3] - тиазола; б) в присутствии К СОз в диметилформами-де, как показано на примере бутилмеркаптана, наряду с образованием 2-заме-щенного 4 5-дигидро - [1,3] - тиазола возможно образование продукта формального замещения изотиоцианатной группы в соединении 191 на алкилтио-группу. [7]
Надо, однако, иметь в виду, что при этом молекулы красителя, содержащего аминогруппы, могут связываться не только с гидроксигруппами волокна, но и между собой. Изотиоцианатная группа менее реакционно-способна, чем изоцианатная, и устойчива в водном растворе. [8]
В водном ацетоне трифенилизотиоцианатосилан гидролизуется уже с заметной скоростью [353], образуя трифенилсиланол. Увеличение числа изотиоцианатных групп в молекуле изотиоцианато-силанов также повышает их склонность к гидролизу. [9]
Ацил -, сульфонил - и фосфорилизоцианаты являются очень peai ционноспособными соединениями и легко вступают в реакцию npi соединения, замещения и циклизации. В некоторых случаях изоци; натные и изотиоцианатные группы ведут себя как псевдогалоид и замещаются на другие радикалы. Спектры поглощения ацилизоци; патов и ацилизотиоцианатов исследованы сравнительно мало. [10]
В зависимости от количества атомов галогена, связанных с кремнием, этим путем могут быть получены соединения, содержащие от одной до четырех групп NCS. Реакцию (2.218) проводят в бензоле, четыреххлористом углероде или в отсутствие растворителя. Во многих случаях достаточно 15 - 20-минутного нагревания реакционной смеси для полного замещения на изотиоцианатную группу всех атомов галогена. Выходы изотиоцианатосилана, достигающие 80 - 95 %, мало зависят от применяемого тиоцианата. [11]
Кроме того, такое осложнение, вероятно, не возникает при окислении озоном, б) Нитрил, соответствующий сульфорафену. Ниже приводятся данные, на основании которых нитрилу, сопутствующему сульфорафену в масле, получаемом из редиски Rapha-nus sativum, придается приписываемая ему в. При действии на него аммиачного раствора нитрата серебра не получается сульфида, что указывает на отсутствие изотиоцианатной группы. Проба Церевитинова с метилмагнийиодидом указывает на отсутствие подвижных атомов водорода. В присутствии никеля Ренея ( W2) поглощается шесть атомов водорода, из которых два первых - очень быстро, что свидетельствует о наличии двойной связи. [12]
Этот класс соединений упоминался выше, причем были указаны трудности в интерпретации смещений частот. Работы [1, 3] включают данные некоторых количественных измерений интенсивности полос. Кроме того, Лапперт [6] и Соуерби [7] исследовали некоторые изотиоцианаты бора; широко изучены также различные типы координационных соединений, содержащих изотиоцианатные группы. Эти работы будут более подробно рассмотрены позднее. [13]
Изотиоцианаты [433, 470] известны уже более 100 лет. Изотиоцианаты можно рассматривать как эфи-ры изотиоциановой кислоты ( 508; R Н) [471], являющейся очень сильной кислотой ( по силе сравнима с соляной кислотой); в свободном виде при комнатной температуре она представляет собой бесцветное газообразное вещество, легко полимеризующее-ся. На основании изучения микроволновых спектров [472] газообразной изотиоциановой кислоты установлено, что она имеет структуру ( 511), из чего следует, что связь CS в изотиоцианатной группе должна быть очень короткой и близкой к длине связи в тиокетенной группе. Очевидно вклад резонансных структур типа ( 512) не может быть существенным. [14]
Особый интерес представляют полимерные комплексные вещества: поликарбацин, полимарцин, манкоцеб, метил-метирам. Во-первых, эти продукты могут содержать в своем комплексе такие компоненты, которые способны потенцировать активность друг друга вследствие явления синергизма. Во-вторых, ввиду того что они являются полимерными соединениями, некоторые из них содержат в своем комплексе этилентиурамдисульфид, деградирующий затем в тиоамид-ную или енетиольную форму этилентиураммоносульфида, который значительно активнее цинеба вследствие того, что, вероятно, ускоряется процесс дальнейшего метаболизма до образования тиурамдисульфидов или изотиоцианатных групп, обусловливающих токсичность дитиокарбаматных ч, фунгицидов и реагирующих с жизненно важными компо -, нентами грибной клетки. [15]