Cтраница 1
Реакционноспособная метиленовая группа неролидилпирофосфата может затем алкшшроваться фарнезилпирофосфатом, образуя при этом связь, в которой две молекулы соединены хвост к хвосту; как известно, такая связь найдена в тритерпенах и стероидах. Подобная реакция, если ее исходным продуктом является геранил-геранилпирофосфат, дает предшественник каротиноидов. [1]
При наличии у кетонов реакционноспособной метиленовой группы рядом с карбонильной группой они могут реагировать друг с другом и давать непредельные кетоны. [2]
Сочетание ацетоацетарилидов с солями диазония происходит по реакционноспособной метиленовой группе алифатической цепи, активированной двумя карбонильными группами. Азогидразонная таутомерия обсуждена в [ 5, гл. [3]
Барбитуровая кислота и некоторые ее производные, обладающие реакционноспособной метиленовой группой, также сочетаются с диазосоединениями. [4]
Целый ряд подобных же реакций с соединениями, содержащими реакционноспособные метиленовые группы, протекает аналогичным образом. Так, например, дифенилметан превращается, по К. [5]
Если в молекуле кетона по обе стороны карбонильной группы находятся реакционноспособные метиленовые группы, как в простейшем случае в ацетоне, то реакция с азотистой кислотой или с нитритами может протекать дважды. Для получения диизонит-розоацетона более пригодна, чем ацетон, ацетондикарбоновая кислота. [6]
При их конденсации с соединениями, в молекуле которых имеется реакционноспособная метиленовая группа, получаются окрашенные производные, которые можно использовать в качестве пигментов, кубовых красителей, или после сульфирования в качестве красителей для шерсти. Например, а-нафтол дает зеленовато-голубой кубовый краситель, 4 5-бензотио-индоксил - зеленый кубовый краситель, а 1-фенил - 3-метил - 5-пира-золон - фиолетовый кубовый краситель. При взаимодействии с ариламинами происходит замещение одной или обеих алкилтиоль-ных групп и образуются пигменты или красители для шерсти или для ацетатного шелка. Дианилинопроизводное коричневого цвета; при введении заместителей происходит повышение цвета до красного, оранжевого и желтого. [7]
В качестве новых азосоставляющих предложено применять и другие соединения, содержащие реакционноспособные метиленовые группы. Так, в 1961 г. [74] получено несколько желтых пигментов на основе 1 2-дифенил - 3 5-диоксопиразолидина. [8]
Вместо простых галогеналкилов можно вводить и различные другие остатки в реакционноспособную метиленовую группу ке-тоенолов; галогенокетоны, эфиры галогенкарбоновых кислот и другие подобные соединения обычно реагируют так же гладко, как и галогеналкилы. [9]
Вместо простых галогеналкилов можио вводить и различные другие остатки в реакционноспособную метиленовую группу кетоэнолов; галогенокетоны, эфиры галогоякарбоновых кислот другие подобные соединения обычно реагируют так же гладко, IK и галогепалкилы. [10]
Существует и другая группа цветных реакций, в ходе которых происходит конденсация реакционноспособной метиленовой группы, находящейся рядом с карбонильной группой. [11]
Непредельные кетоны в присутствии BF3 способны вступать в реакции с соединениями, имеющими реакционноспособные метиленовые группы, и давать продукты присоединения по двойной связи. [12]
Катализаторы основного характера могут действовать как на альдегидный компонент, так и на компонент, имеющий реакционноспособную метиленовую группу. Так, Кновенагель [59] считал, что при конденсации альдегидов с малоновым, ацетоуксусным, циануксусным эфирами вначале происходит присоединение органического основания по альдегидной группе. [13]
Полной аналогией образования оксимов с помощью амилнитрита и их последующего расщепления является конденсация соединений, содержащих реакционноспособную метиленовую группу, с нитрозо-диметиланилином и последующее разложение продукта конденсации; этот метод впервые дал возможность получить трикетоны жирного ряда. [14]
Процессы, которые в принципе аналогичны протекающим при альдольной конденсации, происходят при действии альдегидов и на другие соединения с реакционноспособными метиленовыми группами. Реак-ционноспособными ( или кислыми) называют такие метиленовые группы, водород которых легко подвижен благодаря соседству с группами, усиливающими его реакционную способность. [15]