Концевая метиленовая группа

Cтраница 1

Концевая метиленовая группа СН2, которая при окислении пер-манганатом превращается в СО и поэтому не может быть установлена путем анализа конечных продуктов, дает после разложения соответствующего озонида формальдегид, определение которого несложно. [1]

Сигналы концевых метиленовых групп в сильном поле были, объяснены близостью этих групп в катиону лития. Поскольку олефиновый углерод С-3 также дает резонанс, сдвинутый в сторону сильного поля, по-видимому, некоторая часть заряда распространяется на это положение. [2]

Поскольку в концевой метиленовой группе не оказалось даже следов метки, то, следовательно, эта перегруппировка протекает без промежуточного образования неклассического бициклобута-нового иона. Такой результат отличается от результатов параллельно проводившихся опытов по химии карбониевых ионов [ 8г ], где было показано, что катион бициклобутония является дискретным промежуточным продуктом при сольволизе таких соединений, как тозилаты циклопропилкарбинола или аллилкарбинола. Мости-ковая анионная структура должна содержать четыре делокали-зованных электрона, тогда как у мостикового катиона их только два. Это согласуется с правилом Хюккеля ( 4п 2), согласно которому в ненасыщенной циклической системе возможна делокализа-ция для двух электронов ( п 0), но не для четырех. [3]

Определение числа метильных и метиленовых групп для синтетических смесей. [4]

Измерения в ближней инфракрасной области позволяют надежно определять наличие концевой метиленовой группы с достаточной степенью точности. Можно также выделить и аналитически определить степень ненасыщенности, обусловленной наличием двойных цис-съязей. [5]

Зависимость выхода 1. 1-аддукта о избытка тиокислоты. [6]

Реакция протекает против правила Марковиикова: диалкилфосфо-рилтиильный радикал атакует концевую метиленовую группу. [7]

Общей чертой всех этих реакций является преимущественное присоединение к концевой метиленовой группе. [8]

При данной толщине поглощающего слоя плоские деформационные колебания и обертоны концевой метиленовой группы неотчетливы. [9]

В случае аллена и бутадиена-1 2 водород из хлористого, водорода атакует концевую метиленовую группу, а в случае З - метилбутадиена-1 2 - центральный атом алленовой системы. Ал-кильные заместители ( как это наблюдалось и с олефинами) увеличивают скорость присоединения. Так, гидрохлорирование аллена требует катализатора ( В1С13), тогда как алкилзамещенные аллены реагируют при - 78 С в отсутствие катализаторов. Установлено, что параллельно с гидрохлорированием осуществляется перегруппировка алленовой системы в ацетиленовую: аллен дает пропин, бутадиен-1 2 дает бутин-2 и, наконец З - метилбутадиен-1 2 дает изопрен. Изучение гидрохлорирования Пронина и бутина-2 в условиях, сравнимых с гидрохлорированием изомерных алленов, показало, что реакция течет в очень малой степени. [10]

Реакция аллена с сероводородом, в результате которой происходит присоединение только по концевой метиленовой группе и образуется пропен-3 - тиол, является исключением. [11]

При озонолизе наряду с другими продуктами образуется формальдегид, что указывает на наличие концевой метиленовой группы. Дигидропеницилловая кислота формаль дегида не образует; отсюда вытекает, что при гидрировании происходит восстановление метиленовой группы в метильную. [12]

Спектр ЭПР аллильного радикала свидетельствует о том, что неспаренный электрон не локализован ни на одной из концевых метиленовых групп, а распределен между ними так, что радикал имеет группу симметрии С2Н, причем энергетич. [13]

Радикальный характер рассматриваемых реакций диалкилхлораминов с олефинами подтвержден, во-первых, ориентацией присоединения, при которой NR2 присоединяется к концевой метиленовой группе ( независимо от заместителей в непредельном соединении), во-вторых, ингибированием реакции следами кислорода и, в-третьих, инициированием реакции при облучении. [14]

Основным продуктом реакции ( содержание в смеси 1: 1-аддуктов 85 %) является 0 0 -диалкил - 8-аллилтиофосфат, образующийся при атаке диалкилфосфорилтиильным радикалом концевой метиленовой группы. В табл. 100 представлены результаты опытов по присоединению 0 0 -диэтил - и 0 0 -диизопропилфосфорных кислот к непредельным соединениям. Как видно из таблицы, при переходе от 1-пентена к 1 3-бутадиену и ал лену происходит уменьшение селективности для 1: 1-аддукта. [15]

Страницы: 1 2 3