Cтраница 1
Метпльные группы введены, чтобы избежать енолизации. [1]
Обе метпльные группы чередуются относительно двойной связи. [2]
Увеличение числа метпльных групп в ароматическом соединении, естественно, увеличивает электронную плотность в бензольном кольце, а следовательно, и увеличивает его реакционную способность в реакциях электрофильного замещения. [3]
Терминальные метильные группы в алкпнах-2 и аллильные метпльные группы окисляются с трудом. [4]
Относительно гладко окисляется перманганатом до карбоксила конечная метпльная группа жпрноароматпческпх метил-кетонов. Хотя эфиры получающихся при этом арплглиоксиловых кислот могут быть получены также путем синтеза углеродного скелета ( см. ниже, стр. Клаус и Нейкранц [363] подробно исследовали условия реакции. [5]
Ни один из протонированных о-ксилолов не может использовать обе метпльные группы для делокализацин положительного заряда. [6]
Он разработал приемлемую вандерваальсову функцию ( 46J для взаимодействия метпльных групп и распространил методы, ранее разработанные Уэстхеймером и Майором. Он вычислил, что избыток пространственной энергии в случае i / мс-нзомера составляет 1 85 ккал / моль; экспериментальная величина, полученная Кистяков-ским из теплот гидрогенизации [47], составляет 1 29 ккал / моль. Совпадение результатов достаточно хорошее. [7]
Изучение моделей этих двух конформации показывает, что, если метпльная группа аксиальна ( XXV) ( см. также рис. 6), в молекуле между несвязанными атомами возникает два пространственных взаимодействия скошенного и-бутанового типа. Если метильная группа экваториальна ( XXVI) ( см. также рис. 0), подобные взаимодействия отсутствуют. [8]
Так как все 12 атомов углерода гексаметнлбензола лежат в одной плоскости, метпльные группы не препятствуют тесному сближению с другим компонентом на расстояние около 5 А. Комплекс с бензолом - желтый, с нафталином - красный и с антраценом - ярко-зеленый. [9]
Замещение двух атомов водорода в положении 4 и водорода в положении 14 метпльными группами приводит к группе соединений ( ланостерпн, цпклоартенол, гшлипореноиые кислоты, эвфадиенил), которые могут рассматриваться как 4, 4, 14-триметилсте-ропды. [10]
Из пяти теоретически возможных бициклических кетонов состава С9Н140, содержащих, подобно камфоре, две геминальных метпльных группы, пока известны три: апокамфора, камфенилон и а-изокамфенилон. Наиболее изученным из них является камфенилон; два других исследованы значительно меньше. Настоящая работа имеет задачей восполнить наши сведения относительно сс-изокамфенилона. [11]
Как видно из приведенных примеров, обе реакции сводятся в конечном итоге к замене в исходном углеводороде атома водорода метпльной группой. [12]
Предложен метод анализа, основанный на хроыатографическом разделении органических соединений в виде метиловых эфиров, меченых радиоактивным углеродом ( 14С) по метпльной группе, с последующим анализом распределения радиоактивности на хро-матограммах п расчетом процентного соотношения отдельных компонентов в исследуемых смесях веществ. [13]
Образовавшиеся радикалы реагируют с вновь выделившимся водородом или между собой, Глубина пиролиза крекированного вещества зависит от энергии активации, необходимой для разрушения связи С - Н в метпльной группе с образованием радикалов. [14]
В многоцентровых реакциях часто приписывается большое значение пространственным эффектам. Введение метпльной группы в а-положение в акриловом эфире понижает реакционную способность в 3 раза, тогда как ( 5-метильное замещение вызывает 48-кратное понижение скорости. Сравнение стирола с 1 1 - и 1 2-дифенилэтиленом приводит к выводу, что ингибирующий пространственный эффект второй фенильной группы превышает дополнительное активирующее действие, возникающее в результате расширения цепи сопряжения. Заметим в этой связи, что тетраэтилэтилентетракарб-оксилат гладко присоединяется к дифенилнитрилимину, тогда как с три - и тетраалкили-рованными или тетраарилированными олефинами реакция не идет. [15]