Метпльная группа

Cтраница 2

Образованно, представляющее второй вариант а-амирипа из промежуточной ступени XVIII, осуществляется при помощи 1 2-порсмещений по аптипараллельной схеме. Мстильпан группа Со2 перемещается к С21а, водород 21 8-к 22 3, в результате чего метпльная группа у С22 ( первоначально располагавшаяся в Р - ПОЛОЖОППП) попадает в а-положение. С этими перемещениями сопряжены и общий безостановочный механизм и другие показанные в формульной схеме 1 2-перемещеппя, причем метильная группа у С1 1 попадает в 3-положение. [16]

Для случая бензнльных систем в табл. 24 отчетливо видно, что фенильная группа существенно увеличивает долю 5jVi при нуклеофильном замещении. Достаточно уже двух фенпльных групп, чтобы вызвать чистую S l - реакцию даже в сравнительно малополярном растворителе, на что две метпльные группы при прочих равных условиях еще не способны. [17]

Комплекс мочевины ( цехином. [18]

Таким образом, комплекс с мочевиной может образоваться только в случае, если поперечный размер молекулы риаглр ющ Л и вещества меньше расстояния между стенками капала. Если цепь разветвлена и поперечный размер молекулы реагирующего вещества больше наименьшего расстояния между стенками канала, другими словами, если вещество имеет несколько ответвлений метпльных групп, то комплекс с мочевиной не образуется. [19]

Активными катализаторами этой реакции могут служить медь, хромит меди и платина. Восстановление до спирта протекает весьма быстро по сравнению со следующей стадией. В присутствии никелевого, кобальтового, железного катализаторов [256] или меди ( а также хромита меди) при температуре около 200 [61, 416] альдегидная группа обычно восстанавливается в метпльную группу, так что в качестве продуктов реакции могут образоваться 2-метилфуран, 2-метилтетрагидрофуран и амиловые спирты. Гидрирование фурилиденкетонов и 2-фурилакриловых кислот можно проводить [189, 285] на никелевом катализаторе при 60 - 100 и 90 - 150 am с получением главным образом производных тетрагидрофурана. [20]

Как отмечалось, алкильные группы обладают электроподо-норными свойствами, обусловленными несколько меньшей электроотрицательностью атома водорода по сравнению с атомом углерода. Вследствие этого атомы водорода метильных групп, связанные в алкилгалогениде с центральным атомом углерода, частично принимают на себя имеющийся на последнем положительный заряд. Чем больше метильных групп связано с центральным атомом углерода, тем больше рассредоточивается положительный заряд по периферийным атомам водорода, тем в меньшей степени он сохраняется на центральном атоме углерода и тем меньше сила электростатического притяжения к нему атома галогена. Метпльные группы способствуют ослаблению связи С - X, благоприятствуют вытеснению атома галогена п виде аниона. Поэтому для третичных алкилгалогенидон гетеролиз молекулы с образованием карбокатиона и галогенид-иона уже не требует такой большой затраты энергии. [21]

Страницы: 1 2