Cтраница 2
Если этильная группа заменяется на остаток пропионовой кислоты, образуются изомеры копропорфиринового типа; если же метилы заменить на остатки уксусной кислоты, а этилы на остатки пропионовой кислоты, получаются уропорфирины. В случае заместителей трех типов ( четыре одного типа, и две пары других) возможны пятнадцать изомеров. [16]
Вторая этильная группа заменяется на гидроксил только после продолжительного нагревания с раствором едкого натра при 180 - 190 С в автоклаве. [17]
Замена этильной группы в алюминийалкиле на изобутильную резко снижает эффективность каталитического комплекса. Для его образования наиболее благоприятным соотношением Al: Ti является 1: 2, но при 50 - 70 - С полимеризация этилена протекает длительное время практически с постоянной скоростью. Применение такой каталитической системы для полимеризации пропилена при различных мольных соотношениях компонентов позволяет получать только олигомерные продукты. [18]
Спектр этильных групп этилортоформиата ( рис. 1.12, а) наглядно иллюстрирует эти особенности спектров ЯМР. Формильные протоны находятся слишком далеко для того, чтобы возникало заметное спин-спиновое взаимодействие. Энергия спин-спинового взаимодействия характеризуется константой /, которая численно равна выраженному в герцах расстоянию между соседними пиками мультиплета. [19]
В поверхностных этильных группах, образованных из этилена, не был обнаружен дейтерий. Однако было найдено, что хемо-сорбированный дейтероацетилен обменивается с теми соединениями, которые по предположению Иейтса и Луккези являлись газообразным или физически адсорбированным этиленом. О наличии этого обмена свидетельствует образование некоторого количества обычного ацетилена. Разница в количестве полученного С2Н2 и прореагировавшего C2D2 не была объяснена. [20]
После вычитания этильной группы из А ( С НнО) или карбоксильной группы из Б ( СнНюОз) остается фрагмент CisHgO. Этот радикал является производным никоторого начального соединения В ( CisHioO), которое устойчиво к окислению. [21]
Es для этильной группы равно нулю. В сериях ( 8 - 6) и ( 8 - 7) значение Es для этильной группы превышает значение Es для изопропильной группы в сериях ( 8 - 1) и ( 8 - 5) приблизительно на - 0 3 логарифмической единицы. Далее, для первых серий значение Es для изопропильной группы превышает Es для / тг / ге / и-бутильной группы в серии ( 8 - 1) на - 0 3 логарифмической единицы. Следовательно, замена атома водорода ( небольшой уходящей группы простого строения) на мен-тилоксигруппу, занимающую больший объем по соседству с атомом кремния, вызывает значительное усиление пространственных влияний заместителей на скорость реакций. [22]
Для введения этильной группы используют бромистый и Хлористый этил, а также этиловый эфир ароматической сульфо-кислоты ArSO2OC2H5; реже пользуются этиловым спиртом. Оксиэтильную группу вводят при помощи окиси этилена. [23]
Атомы водорода этильной группы образуют с электроно-донорным центром поверхности ( ионом О2) промежуточный комплекс, который при распаде высвобождает винильную группу и молекулу воды. Восстановленный электронодонорный центр реокисляется при диссоциативной адсорбции на нем кислорода из газовой фазы. Образовавшаяся электроноакцепторная ви-нильная группа снижает прочность связи ароматического цикла с катализатором и облегчает десорбцию стирола. [24]
Для введения этильной группы используют бромистый и хлористый этил, а также этиловый эфир ароматической сульфокислоты ArSO2OC2H5; реже пользуются этиловым спиртом. Оксиэтильную группу вводят при помощи окиси этилена. [25]
Введение второй этильной группы сопровождается дальнейшим уменьшением ширины линии и ухудшением разрешения СТС. Спектр комплекса ( CsHsbTiCbAlfCzHs содержит только одну линию, ширина которой равна половине ширины линии спектра ЭПР комплекса ( CsHsJzTiClzAlRCl. При восстановлении ( C5H5) 2TiCl2 различными алюминийорганиче-скими соединениями некоторые комплексы могут присутствовать в системе одновременно. [26]
При замещении этильных групп в хлориде диметилэтилцетилам-мония и диметилэтилоктадециламмония на октадецилкарбоксиме-тильный, бензильный и а-метилнафтильный радикалы антистатическое действие солей аммония уменьшается. При этом ps обработанных ими полимеров повышает с Ю7 - Ю9 до Ю10 - Ю12 Ом. Но замещение этильной группы вторым радикалом - цетилом в молекуле хлорида диметилэтилцетиламмония не ослабляет антистатической эффективности соли. [27]
![]() |
Поворотные изомеры 2-хлорбутана. [28] |
При повороте этильной группы докруг связи С ( 2) - С ( 3 на 120 атом хлора может оказаться в тга / щкс-положении относительно атома углерода С ( 4) - 5нс - изомер или относительно атома водорода Ш1) ( причем атомы углерода не находятся в одной плоскости) - нн - изомер. [29]
Соединения с этильной группой во всех отношениях более токсичны, чем соответствующие с вещества метильной группой. [30]