Оксалатная группа
Cтраница 1
 |
Конфигурация комплексов с координационным числом 9. [1] |
Оксалатные группы в этом соединении мостиковые, и все их четыре атома кислорода участвуют в координации. Ион эрбия ( III) окружают восемь атомов кислорода оксалатных лигандов, которые образуют искаженную квадратную антипризму. Одна молекула воды занимает шапочное положение над одной из плоскостей антипризмы. Среди комплексов с координационным числом 9 и выше полимерные соединения встречаются чаще, чем мономерные. [2]
Различие заключается в том, что оксалатные группы, в отличие от молибдатных Мо04, связывают попарно экваториальные вершины не соседних, а одного и того же октаэдра. [3]
Обнаружена неравноценность связи как воды, так и оксалатных групп в изученных соединениях. На основании экспериментальных данных предложена общая формула соединений, отражающая неравноценность как связи воды, так и оксалатных групп. [4]
В противоположность другим монооксалатным комплексам, некоторые частоты оксалатной группы в спектре указанного соединения расщеплены. [5]
При обычных условиях образование оксалатов редкоземельных элементов происходит за счет отрыва только одной оксалатной группы из внутренней сферы хромооксалата калия. Даже длительным кипячением при избытке соли элементов редкоземельной группы не удается полностью оторвать вторую оксалатную группу из внутренней сферы комплекса. Этот хромооксалатный комплекс калия может быть использован в практике разделения в качестве избирательного осадителя. [6]
Вполне возможно, что даже в полученной Рассом кристаллической оксалатно-ниобиевой соли, содержащей три оксалатные группы на каждый атом ниобия, связи между этими оксалатными группами и атомом ниобия не равнозначны. [7]
Во-вторых, если принять для полученных соединений формулу, предложенную Руссом, то становятся необъяснимыми два факта - последовательное разложение оксалатных групп ( сначала две группы, а при дальнейшем повышении температуры еще одна) и наличие в инфракрасных спектрах полос, соответствующих свободной ( недиссоциированной) карбоксильной группе. [8]
Таким образом, вслед за отщеплением воды при нагревании комплексных оксалатов происходит, как и в случае простых оксалатов [11], разрушение оксалатных групп и образование новых соединений. [9]
В обоих случаях на кривой титрования отмечаются два скачка, из которых первый отвечает окислению центрального иона, а второй - окончанию окисления оксалатных групп. Раздельного окисления оксалатных групп в этих случаях отмечено не было. [10]
Оксалат урана ( IV) растворяется в оксалатах аммония и щелочных металлов с образованием растворимых комплексных производных урана ( IV), содержащих четыре оксалатных группы на один атом урана. [11]
Вполне возможно, что даже в полученной Рассом кристаллической оксалатно-ниобиевой соли, содержащей три оксалатные группы на каждый атом ниобия, связи между этими оксалатными группами и атомом ниобия не равнозначны. [12]
На кривой титрования обнаружено два скачка потенциала, из которых первый отвечает окислению U ( IV) до U ( VI), а второй - окислению оксалатных групп. В этом аспекте интересно соединение № 6 с двухвалентной платиной, содержащее три восстановителя. [13]
Следует заметить, что результат расчета [82] совпадает с данными упоминавшихся выше работ Накамото и др. [19, 20], которые также получили совпадение частот валентных колебаний типов g и и оксалатной группы в ( 1: 2 и 1: 3 оксалатных комплексах. Взаимодействие лигандов заметным образом отражается лишь на деформационных колебаниях. Результаты указанных расчетных работ кажутся несколько неожиданными, если обратиться к экспериментальным наблюдениям. На ряде примеров, в том числе и на примере оксалатов, мы видели, что спектр цис-конфигурации, как правило, богаче, причем расщепляются и частоты валентных колебаний, хотя этот эффект менее четок. [14]
Первое из двух оксалатных соединений - NH4Na [ MoO3C2O4 ] 2Н2О - имеет цепочечное строение: мостиковые атомы Ом и О находятся в транс-положении друг к другу, концевые Ок-в тра с-положении к атомам О оксалатной группы. Именно в этом случае ( а не при М О. [15]
Страницы: 1 2