Cтраница 2
Оксиэтилметилцеллюлозу как в Англии, так и в ФРГ получают обработкой щелочной целлюлозы сначала окисью этилена, а затем хлористым метилом. Введение оксиэтоксильных груип в макромолекулу целлюлозы нарушает регулярность ее строения. Даже при небольшом содержании оксиэтоксильных групп С3 0 12 - 0 17) для получения водорастворимого оксиэтилме-тилового эфира требуется ввести меньшее количество метоксиль-ных групп, чем для получения растворимой метилцеллюлозы. При этом увеличивается полнота растворения эфира целлюлозы и его совместимость с растворами солей, а температура застудневания может быть повышена с - 50 до - 70 С. [16]
Имеются патенты на изготовление пленок и искусственных волокон непосредственно из щелочных растворов низкозамещенной ОЭЦ без ее ксантогенирования. Например, в патенте Митчела и др. [782] предлагается способ производства ОЭЦ для волокон и прозрачных пленок. После мерсеризации и отжима целлюлозы проводится реакция с газообразной окисью этилена - присоединение 2 - 8 % оксиэтоксильных групп, затем проводится растворение в 5 % - м NaOH при 0 С. Показано, что получаемые пленки обладают более высокими показателями прочности, гибкости и прочности на удар по сравнению с обычным целлофаном. [17]
Существенный интерес может представлять получение на основе активированной окисью этилена целлюлозы простых эфиров ее с малоактивными галоидалкилами. Вопрос об активации целлюлозы для этих процессов нельзя считать решенным, так как ни обработка водой с последующим инклюдированием, ни даже активация аминами в этом случае существенного эффекта не дали, поскольку последующая обработка водными растворами щелочей и воздействие высокой температуры в процессах алки-лирования сводят на нет предварительную активацию. Не исключено, что особую роль играют и конформационные изменения макромолекул целлюлозы при щелочных обработках. Использование слабо оксиэтилированных целлюлоз, где оксиэтоксильные группы могут препятствовать процессам рекристаллизации целлюлозы, по-видимому, может повысить активность целлюлозы в процессах ее алкилирования галоидалкилами в щелочной среде. [18]
В табл. 61 также показано очень сильное набухание слабо оксиэтилированных волокон в муравьиной кислоте и в ледяной уксусной кислоте. Вероятно, сильным набуханием исходных волокон в уксусной кислоте и нарушением их морфологической структуры можно объяснить то, что процесс гетерогенного ацетилирования слабо оксиэтилированных волокон осуществить не удается. В первые же минуты ацетилирования происходит растворение ацетилируемых образцов в ацетилирующей смеси. Здесь было также показано, что для получения низкозамещенных оксиэтилцеллюлоз достаточно обработать целлюлозу 1 % - м водным раствором едкого натра, так как происходящее при такой обработке набухание целлюлозы уже делает возможным сравнительно легкое введение небольшого количества оксиэтоксильных групп. Но следует заметить, что глубоких структурных изменений в целлюлозных волокнах, по рентгенографическим данным, в этом случае не наблюдалось. [19]