Cтраница 2
Ключевые методы синтеза разнообразных гетероциклических соединений с перфторалкильными группами базируются на двух типах химических превращений. Первый тип объединяет процессы, протекающие с уже готовой гетероциклической системой, в которую вводится перфторалкильная группа. Второй тип включает построение самой гетероциклической системы из блоков, содержащих перфторалкильные группы или их фрагменты. Каждый из этих типов имеет свои возможности, преимущества и недостатки. [16]
Такая высокая электроотрицательность должна очень сильно влиять на свойства перфторалкильных групп. Это означает, что во всех случаях, кроме фтора и, возможно, хлора, перфторал-кильная группа будет присоединяться к атому или радикалу с более низкой, чем у нее, электроотрицательностью. Следовательно, перфторалкильная группа в любой молекуле становится, как правило, центром, оттягивающим электроны, и заметно влияет на донорно-акцепторные свойства атома, к которому она присоединена; это станет ясным из дальнейшего обсуждения. Пока же достаточно указать, например, на обычный эффект - значительное ослабление подвижности неспаренных электронов в атоме, к которому присоединена перфторалкильная группа. Основываясь, следовательно, лишь на сведениях об электроотрицательности, перфторалкильную группу и особенно трифторметильную следует скорее рассматривать как псевдогалоген, чем как просто фторированные алкильные группы. [17]
Изучается использование в качестве добавок к смазкам соединений, содержащих длинноцепочечные перфторалкильные группы, которые будут рассмотрены в разд. [18]
Разрабатываемые нами новые подходы к синтезу гетероциклических соединений с перфторалкильными группами, потенциальных полупродуктов для создания медицинских препаратов различного назначения, отличаются тем, что в качестве исходных субстратов используют доступные и выпускаемые промышленностью перфторолефины и осуществляется одностадийный синтез, который легко может быть внедрен в производство. [19]
В монографии освещены современные методы синтеза гетероциклических соединений с перфторалкильными группами, специфические особенности, вносимые атомами фтора в соединения, и возможности их применения для синтеза гетероциклов. Обсуждается методология построения гетероциклических систем с использованием реакций перфторолефинов и их производных с нуклеофильными реагентами. Приводятся примеры формирования гетероциклов из фторсодержащих структурных блоков, содержащих карбонильную группу, в частности гексафторацетон и р-дикетоны. Обсуждается новый подход к синтезу перфторированных кислородсодержащих гетероциклов с использованием пятифтористой сурьмы. Рассматриваются вопросы практического применения фторсодержащих гетероциклических соединений и перспективы целенаправленного синтеза биоактивных веществ. [20]
Приведенные примеры показывают возможности получения различных гетероциклических соединений с перфторалкильными группами при использовании бифункциональных нуклеофилов в реакциях перфторолефинов с участием их двойных связей. [21]
Эти результаты иллюстрируют возможности индуцируемой электрохимически SRN1 реакции по введению перфторалкильной группы в различные гетероциклические соединения. [22]
Хотя такие общие наблюдения уже могут служить подтверждением необычных свойств перфторалкильных групп, все же для более основательных представлений необходимы гораздо более подробные количественные исследования перфторалкильных производных. Возможно, подобные исследования уже предпринимаются. [23]
В основу систематизации экспериментального материала по синтезу гетероциклических соединений, содержащих перфторалкильные группы, на базе перфторолефинов положены реакции с различными 1 1 -, 1 2 -, 1 3 -, 1 4-бинуклеофиль-ными реагентами. [24]
Это общее свойство фторированных ацетиленов, что позволяет формировать гетероциклы с перфторалкильными группами. [25]
Цисман [ 73] определял понижение коэффициента трения при добавлении различных видов эфиров, содержащих перфторалкильные группы, к винилхлоридным и винилиденхлоридным смолам. [26]
Для улучшения этих свойств фирмой Дайкин [ 1] предложено добавлять к соединениям, содержащим перфторалкильные группы, специальные добавки. [27]
В случае если заряд на атоме углерода стабилизирован в карбанионе А за счет перераспределения на соседних перфторалкильных группах и нуклеофиль-ный реагент имеет большой объем, то образование двойной связи становится стерически выгодным. [28]
Эти примеры показывают эффективность активированных двойных связей с функциональными группами для получения различных гетероциклических соединений с перфторалкильными группами при использовании бинуклео-фильных реагентов. При этом влияние фтора на свойства функциональных групп оказывается решающим. [29]
Именно из-за такого аномального соотношения размера и электроотрицательности не всегда можно ожидать строгого подобия между галогенами и перфторалкильными группами. [30]