Пиридиновая группа

Cтраница 4

Установлено, что хелаты металлов, например оксинаты нормального вида М0хт, не экстрагируются хлороформом и другими неполярными разбавителями, однако экстракция может быть усилена введением большого избытка хелатирующего агента в органическую фазу. В этом случае в органической фазе присутствует комплекс М0хт ( Н0х), где п - максимально равно двум. Поскольку пиридиновая группа имеет основной характер, она способна конкурировать с водой за координационные места в сфере металла даже при наличии стерических препятствий такому замещению. [46]

При введении в каркасные смеси аминов в сравнительно небольших дозировках резко снижается прочность связи резины с кордом, пропитанным карбоксилсодержащим латексом; если корд пропитывается бутадиен-стирольным или метилвинилпиридиновым латексом, при введении аминов прочность связи практически не изменяется. Подвижные низкомолекулярные вещества с кислыми и основными свойствами способны блокировать пиридиновые или карбоксильные группы адгезива с образованием соответствующих продуктов взаимодействия. В результате превращений этого типа наблюдается ослабление активности карбоксильных и пиридиновых групп в граничном слое и снижение прочности связи всей систе - МЫ4 1зо, 165 1st, 193 Например, карбоксильные группы, реагируя с ами-носоединениями, очевидно, образуют соли замещенных аммониевых оснований, а взаимодействие жирных кислот с пиридиновыми группами связано со способностью пиридинового кольца образовывать соли с кислотами и вступать в реакции комплексообразования. [47]

Существуют и другие методы определения функциональных групп в амфолитах, которые менее трудоемки, но и менее точны. Так, метод Зелениной [8] состоит в том, что амфолит ( С1 - или 5О4 - форма) заливают 0 1 М раствором щелочи и после установления равновесия одну аликватную часть раствора титруют кислотой, а в другой определяют концентрацию аниона ( С1 -, или SOl), на основании чего рассчитывают содержание в амфолите групп основной природы и суммарную концентрацию групп основной и кислотной природы. Причина возможной ошибки определения в том, что практически отсутствует контроль за переходом аминогрупп ( пиридиновых групп) в протонированное состояние. [48]

Сильноосновные аниониты и их аналоги получают хлорметилированием сополимера стирола с дивинилбензолом и последующим аминированием. Ионогенными группами в них являются четвертичные аммониевые основания в хлориднои и гидроксиль-ной формах. Полифункциональный силыюосновной анионит АВ-16 ГС, получаемый конденсацией пиридина с эпихлоргидрином и полиэтиленполиаминами, содержит ионогенпые вторичные и третичные алифатические аминогруппы и пиридиновые группы. Его выпускают в солевой форме. Слабоосновные аниониты АН-21, АН-22-8 и их аналоги получают аминированием хлорметилированных сополимеров стирола и дивинил бензола. Ионогенными группами в них являются первичные и вторичные, а также третичные ( АН-18-8) аминогруппы. Их выпускают в основной и солевой формах. Производят и другие иониты. [49]

Изотермы адсорбции хлорида натрия на анионите Дауэкс-2 ( / и на. [51]

Природа ионогенных групп оказывает влияние на емкость ионита в зависимости от рН среды в том же направлении, что и для обычных ионитов. Так, композиция, изготовленная из сильноосновного анионита с группами четвертичных аммониевых оснований ( например, дауэкс-1, дауэкс-2 или АВ-17) и полимеризованной акриловой или метакриловой кислоты, функционирует в основном в нейтральном или слабокислом растворе. Это обусловлено наличием в акриловой кислоте слабокислотных карбоксильных групп. Композиция из сильнокислотного катионита ( типа дауэкс-50 или КУ-2) и полимеризованного винилпиридина, содержащая SO3H - и слабоосновные пиридиновые группы, работает в нейтральной или кислой среде. Более универсальной композицией, работающей в нейтральной, кислой или щелочной среде, является ионит на основе, например, сильнокислотного катионита и полимеризованного поливинилбензилтриметил аммония. [52]

Аналогичные результаты получены в работах Морселе-Соваж и Лушо [74], которые изучали кинетику кватернизации алкилбро-мидами сополимеров 4-винилпиридина и стирола, содержащих л; 20 % ( мол. В таких сополимерах подавляющее большинство виншширидиновых звеньев окружено стирольными звеньями. Оказалось, что кинетика кватернизации сополимера вплоть до глубоких конверсии описывается обычным уравнением для реакции второго порядка, и никакого замедления не было обнаружено. Более того, константы скорости кватернизации сополимера и низкомолекулярных аналогов ПВП близки между собой. Это означает, что сама по себе связь пиридинового кольца с макромолекулярной цепью не изменила его реакционной спо-собности. С другой стороны, Фуосс и др. [73] показали, что в 1 3-дипиридилпропане кватернизация одной пиридиновой группы примерно в 3 раза снижает реакционную способность второй группы. Следовательно, замедление реакции с глубиной превращения в случае ПВП обусловлено, в первую очередь, влиянием соседних кватернизованных групп. [53]

Для трехмерных полиамфолитов указанные изменения могут быть выражены в еще большей степени. При потенциометрическом титровании ионизированных форм это приводит к ряду затруднений. Во-первых, возможны ошибки при интерпретации экспериментальных кривых потенциометрического титрования амфолитов, обусловленных природой оттитрованных функциональных групп. Это следует иметь в виду особенно в тех случаях, когда амфолит содержит несколько функциональных групп. Так, амфолит AHKJ5 - 2 содержит группы а-пиколиновой кислоты и 2-метилпи-ридина. При титровании такой же формы кислотой на кривой титрования имеется два перегиба, которые ответственны за нейтрализацию пиридиновых групп и азота а-пиколиновой кислоты. Это позволяет достаточно надежно определить концентрацию и рКь указанных групп. Интерпретировать же кривые титрования ионизированных форм амфолита значительно сложнее по указанным выше причинам. [54]

Страницы: 1 2 3 4