Cтраница 3
Как видно из рисунка, анионит АВ-16 имеет больший объем в солевой форме, что характерно для слабоосновных смол и говорит о наличии в нем большего количества слабоосновных групп. Ход изменения кривых во времени позволяет судить о последовательности замещения противоионов у активных групп различной основности. Наличие минимума при реакции RC1 NaOH ( кривые 2 на рис. 2, а, б) говорит о тенденции к замещению противоионов в первую очередь и с большей скоростью у слабоосновных групп, приводящем вначале к уменьшению объема смолы. Последующий обмен ионов у сильноосновных групп увеличивает объем частицы. Состав смолы в экстремальной точке отвечает, очевидно, хлоргидроксиль-ной форме. [31]
Любой способ сушки гидроксильной формы сильноосновных анионитов типа АВ-17 ( над осушителями в эксикаторе, в аппарате Сокслета с экстракцией воды органическими растворителями или в термостате) приводит к значительному снижению их обменной емкости и образованию слабоосновных групп. Солевые формы этого анионита и гидроксильные формы других слабоосновных анионитов более устойчивы и, судя по некоторым данным2 3, их можно сушить при 100 С. [32]
Для определения обменной емкости монофункциональных сильноосновных анионитов навеску вещества заливают 20 мл 10 % - ного раствора Nad и образовавшуюся в результате ионного обмена щелочь титруют НС1 по метиловому оранжевому. Слабоосновные группы, получающиеся в результате деградации четвертичного аммониевого основания, этим методом не учитываются. [33]
Ярко выраженная ионная селективность рассматриваемых смол объясняется тем, что четвертичные аммонийные группы в основном сохраняют высокую степень диссоциации, несмотря на изменение диэлектрической проницаемое среды. Слабоосновные группы амберлита IR 45 значительно менее электрохимически активны в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, например в водноорганических смесях. Слабоосновные группы малоактивны даже в водной среде по отношению к таким ионам, как Сг2С7 -, СгО и 52Оз -, а взаимодействие между анионами сильного электролита и слабоосновными аминогруппами в мембране вызывает появление отрицательных зарядов на мембране, в результате чего мембрана начинает вести себя как катионообменник. В растворах однозарядных анионов такое изменение знака заряда не наблюдается, возможно, из-за замедленного переноса отрицательных зарядов по поверхности мембраны. [34]
При обработке анионитовых мембран в связующее можно вводить аминогруппы путем нитрования и последующего окисления. Таким образом вводятся слабоосновные группы, которые должны быть превращены в четвертичные основания, чтобы получить сильноосновные группы. [35]
Наконец, возможно также, что изменения температуры будут влиять на заряд участка, связывающего субстрат. Так как диссоциация слабокислых и слабоосновных групп в некоторой мере зависит от температуры, понижение которой обычно несколько уменьшает степень диссоциации, активные участки фермента могли бы утрачивать необходимые электростатические свойства при выходе температуры за определенные пределы. Здесь опять-таки как высокая, так и низкая температура могла бы отрицательно влиять на активность фермента. [36]
Сравнивая данные, полученные при изучении термической и радиационной устойчивости анионита АВ-17 ( 6 % ДВБ) в ОН-форме, следует отметить, что и в том, и в другом случае разложение сильноосновных групп идет по двум направлениям: дезаминирование и деградация. Это подтверждается роявлением в анионите слабоосновных групп и появлением в водной вытяжке триметиламина и метилового спирта как продуктов разрушения обменных групп. Соотношение между количеством сильноосновных групп, распадающихся по тому или иному пути, различно при термообработке и облучении. Если при термообработке доля сильноосновных групп, разрушившихся в процессе деградации, сравнима с долей сильноосновных групп, разрушившихся в процессе дезаминирования, то при облучении заметно преобладает процесс дезаминирования. [37]
Потеря емкости на дезаминировалие, равная потере общей емкости анионита. Потеря емкости на деградацию, рассчитанная по количеству вновь появившихся слабоосновных групп. [38]
Часть образующихся третичных аминогрупп взаимодействует с хлорме-тильными группами других молекул сополимера, давая группы солей четвертичных аммониевых оснований. Поэтому в получаемых этим способом смолах наряду со слабоосновными группами содержится 10 - 20 % сильноосиовных групп. [39]
Синтезированы амфотерные иониты на основе сополимеров производных винилпиридинов, ме-такриловой кислоты и дивинилбензола галоидалкилированием сополимеров винилпиридинов или синтезом алкилвинилпиридиниевых солей. Сополимеризацией стирилфосфиновой кислоты с 2-метил - 5-винилпиридином и дивинилбензолом Ьинтезированы амфотерные иониты, содержащие сильнокислотные и слабоосновные группы. Определены характеры инфракрасных спектров. [40]
Емкость сильнокислотных катионообменников и сильноосновных анионообменников мало зависит от рН раствора. Для катионообменников со слабокислыми группами она возрастает с увеличением рН, для анионообменников со слабоосновными группами с увеличением рН уменьшается. Проводя потенциометрическое титрование навески ионообменника щелочью ( или кислотой) и измеряя значение рН раствора, можно установить характер ионогенных групп, содержащихся в структуре смолы, и определить ее обменную емкость. [41]
Поэтому на рис. 1 и 4 приведены кривые, характеризующие изменение содержания сильно - и слабоосновных групп анионитов АВ-17 и ЭДЭ-10П после термообработки их на воздухе в Cl-форме. [42]
Полифункциональные аниониты - содержащие в своем составе несколько типов активных групп, следует рассматривать как сорбенты, которые работают подобно механической смеси анионитовых смол различной основности. Кривые набухания таких смол будут результирующими, а вид их должен определяться соотношением количества сильно - и слабоосновных групп. [43]
Это говорит о том, что при контакте гидроксильной формы анионита как с растворами НС1, так и iNaCl в активных центрах смолы происходит замещение гидроксила сильноосновных групп на хлорид-ионы. Увеличение набухаемости, следующее за экстремальной точкой ( см. рис. 5, кривая 1), с одной стороны, связано с замещением гидроксилов слабоосновных групп хлорид-ионами [1], с другой - превышение степени набухания анионита в равновесии с раствором НС1 по сравнению с равновесным объемом в растворе NaOH обусловлено, по нашему мнению, лишь дополнительной сорбцией молекул НС1 анионитом. [44]
Ярко выраженная ионная селективность рассматриваемых смол объясняется тем, что четвертичные аммонийные группы в основном сохраняют высокую степень диссоциации, несмотря на изменение диэлектрической проницаемое среды. Слабоосновные группы амберлита IR 45 значительно менее электрохимически активны в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, например в водноорганических смесях. Слабоосновные группы малоактивны даже в водной среде по отношению к таким ионам, как Сг2С7 -, СгО и 52Оз -, а взаимодействие между анионами сильного электролита и слабоосновными аминогруппами в мембране вызывает появление отрицательных зарядов на мембране, в результате чего мембрана начинает вести себя как катионообменник. В растворах однозарядных анионов такое изменение знака заряда не наблюдается, возможно, из-за замедленного переноса отрицательных зарядов по поверхности мембраны. [45]