Сульфинильная группа

Cтраница 2

Ранее упоминалось, что при р - rf - перекрывании связи С-S не требуется ко-планарности. Поэтому введение в орто-положение по отношению к сульфинильной группе объемистого заместителя, не позволяющего связи S - Ю расположиться в одной плоскости с бензольным циклом, не должно вызывать изменения величины электроноакцепторного сопряжения и, следовательно, не должна сильно изменяться и кислотная диссоциация. [16]

Константы кислотной диссоциации замещенных бензойных кислот в 50 % - ном этаноле при 25 С. [17]

Как видно из табл. 38, кислоты, содержащие сульфинильную группу, обладают более слабыми кислотными свойствами, чем кислоты, содержащие нитро - и сульфонильную группы. [18]

Очень интересной реакцией является термическое разложение сульфоксидов. Реакция протекает так же, как и с окисями аминов, начинаясь с отрыва протона, находящегося в пространственной близости к кислороду сульфинильной группы. [19]

УФ-Спектры замещенных бензолсульфиновых кислот в водных растворах ( в скобках приведены значения интенсивности lg e. [20]

Первая полоса поглощения lLa замещенных бензолсульфиновых кислот несколько смещена в красную область спектра по сравнению с исходным замещенным бензолом, из чего можно сделать вывод, что взаимное влияние между группой SOj и я-электронной орбиталъю невелико. Так как характер поглощения п - и о-толуолсульфиновых кислот одинаков, то, очевидно, для осуществления сопряжения между я-электронной системой бензольного цикла и сульфинильной группой не требуется копланар-ности; в о-толуолсульфиновых кислотах метильная и сульфиниль-ная группы располагаются в пространстве близко друг от друга и поэтому не могут одновременно находиться в плоскости бензольного цикла. [21]

Однако этот эффект проявляется более слабо, чем у сульфидов. Свободнорадикальные реакции сульфоксидов изучены мало, поэтому этот эффект также мало исследован. Поэтому полагают, что для сульфоксидов эффект сопряжения с обобщением электронов невелик. В УФ-спектрах максимум поглощения сульфинильной группы, даже связанной с этиленовой группировкой, не смещается сильно в сторону длинных волн. Если в сульфидах происходит сдвиг на 35 нм, то в сульфоксидах этот сдвиг не превышает 9 нм. Это также подтверждает, что эффект сопряжения с обобщением электронов в сульфоксидах незначителен. [22]

Страницы: 1 2