Cтраница 1
Сульфохлоридная группа SO3C1 может быть образована из сульфогруппы при обработке сульфокислот хлорсульфоновой кислотой на холоду. [1]
Если сульфохлоридная группа оказывается между гидроксилом и метилом, образования сульфонилида не происходит, и лишь 2 3-диметилфенол и 2 4-диметилфенол дают заметные количества сульфонилидов. Обратно тому, что следовало бы ожидать от направляющего влияния метильной и гидроксиль-ной групп, из 3 4-диметилфенола получается 2 5-дисульфохлорид, а из 2 5-диметилфенола - 3 6-дисульфохлорид. Такое строение дисульфохлоридов доказывается тем, что полученные из них путем гидролиза сульфокислоты сочетаются с диазотированным л-нитро-анилином. Так как вхождение сульфогруппы в лгета-положение к гидроксилу и к метилу мало вероятно, то образование красителя можно объяснить только предполагаемым наличием свободного места в бензольном ядре в орто-положении к гидроксилу. [2]
Если сульфохлоридная группа оказывается между гидроксплом п метилом, образования сульфонилида не происходит, и лишь 2 3 - дид1етплфонол и 2 4-диметилфенол дают заметные количества сульфонилидов. Обратно тому, что следовало бы ожидать от направляющего влияния метильной и гидроксиль-ной групп, из 3 4-диметилфенола получается 2 5-дисульфохлорид, а из 2 5-диметилфенола - 3 6-дисульфохлорид. Такое строение дисульфохлоридов доказывается тем, что полученные из них путем гидролиза сульфокислоты сочетаются с диазотированным л-нитро-анилином. Так как вхождение сульфогруппы в л етеа-положение к гидроксилу и к метилу мало вероятно, то образование красителя можно объяснить только предполагаемым наличием свободного места в бензольном ядре в opmo - положении к гидроксилу. [3]
Число сульфохлоридных групп, приходящихся на одну макромолекулу, незначительно влияет на физические и химические свойства продукта. Степень кристалличности полимера уменьшается, а доля аморфной части растет. [4]
Изменению положения сульфохлоридных групп предшествует, видимо, гидролиз их до сульфоновых групп. [5]
Чтобы связать сульфохлоридную группу с определенным углеродным атомом парафинового углеводорода, нельзя, как ясно из сказанного, пользоваться реакцией сульфохлорирования. Для этого нужны другие чисто синтетические пути, которые основываются на том, что исходят из галоидных алхилов, содержащих галоид как раз в том положении, которое затем должна занять сульфохлоридная группа. [6]
Таким образом, сульфохлоридные группы распределяют почти равномерно по всем СН3 - группам, тогда как в метильнь радикалах замещение происходит в несколько меньшей степей Аналогичные результаты ранее были получены при хлорирован. [7]
Гидролизуется ли вторая сульфохлоридная группа до образования двойной связи, происходят ли оба эти процесса одновременно или образование двойной связи предшествует гидролизу-неизвестно. Факт образования некоторого количества этиленсульфокислоты при гидролизе 2-бромэтан - 1-сульфохлорида указывает на то, что различные соединения, содержащие при втором углеродном атоме группу, притягивающую электрон, могут вести себя аналогичным образом. [8]
Гидролизуется ли вторая сульфохлоридная группа до образования двойной связи, происходят ли оба эти процесса одновременно или образование двойной связи предшествует гидролизу-неизвестно. Факт образования некоторого количества этиленсульфокислоты при гидролизе 2-бромэтан - 1-сульфохлорида указывает на то, что различные соединения, содержащие при втором углеродном атоме группу, йритягивающую электрон, могут вести себя аналогичным образом. [9]
Таким образом, сульфохлоридные группы распределяются почти равномерно по всем СН2 - группам, тогда как в метальных радикалах замещение происходит в несколько меньшей степени. Аналогичные результаты ранее были получены при хлорировании и нитровании высокомолекулярных углеводородов с прямой цепью. [10]
Наиболее отчетливо дезактивирующее действие сульфохлоридной группы на С - Н - связи ближайших атомов углерода наблюдалось Гель-бергером [9] при сульфохлорировании хлорангидрида циклогексансуль-фоновой кислоты. В этом случае образуется только один изомер: хлоран-гидрид тп /) аис-циклогексан-1 4-дисульфоновой кислоты. [11]
Для того, чтобы этерифицировать полностью обе сульфохлоридные группы но реакции ( 6), нами были исследованы температура и время-реакции. [12]
Для того, чтобы этерифицировать полностью обе сульфохлоридные группы по реакции ( 6), нами были исследованы температура и время: реакции. [13]
Как уже упоминалось, при сульфохлорировании парафиновых углеводородов сульфохлоридная группа равномерно распределяется по всем метиленовым группам, так что получаются эквимолекулярные смеси всех теоретически возможных изомеров, за исключением солей сульфокислот с сульфогруппой, стоящей на конце углеродной цепи, которые содержатся в меньшей концентрации. [14]
Вторая реакция протекает медленнее первой, так как сульфохлоридная группа снижает реакционную способность углеводорода. Максимальное содержание моносульфохлорида довольно велико и достигает 50 % ( мол. Для избирательного получения моносульфохлорида ограничивают степень превращения, а непрореагировавший углеводород отделяют от продуктов реакции и возвращают на сульфохлорирование. [15]