Cтраница 2
Прямое введение формильной группы сопряжено с большими трудностями, поскольку формилхлорид и муравьиный ангидрид, которые должны были бы быть нормальными формилирующими агентами, неустойчивы. С другой стороны, формамиды устойчивы и имеют важное значение в синтезах ароматических альдегидов. Однако этот тип реагента является эффективным только с очень реакционноспособными ядрами. Иллюстрацией служит формилирование этилового эфира 2-нафтола при действии М - фор-милметиланилина в присутствии хлорокиси фосфора. [16]
Причем присоединение формильной группы протекает преимущественно по наименее замещенному атому углерода, что указывает на влияние стерических препятствий на карбонилирование. В этом отношении данная реакция подобна гидрированию ненасыщенных соединений. Очевидно, что различия в реакционной способности олефинов предопределяют неодинаковые условия их карбонилирования. Так, этилен вступает в реакцию при наиболее мягких условиях ( НО-140 С), в то время как для сильно разветвленных олефинов требуется температура 170 - 200 С и выше. [17]
Причем присоединение формильной группы протекает преимущественно по наименее замещенному атому углерода, что указывает на влияние стерических препятствий при гидроформилирова-ции. В этом отношении данная реакция подобна гидрированию ненасыщенных соединений. Очевидно, что различия в реакционной способности олефинов предопределяют неодинаковые условия их гидроформилирования. Так, этилен вступает в реакцию при наиболее мягких условиях ( ПО-140 С), в то время как для сильно разветвленных олефинов требуется температура 170 - 200 С и выше. [18]
Во второй реакции формильная группа при помощи специфической трансформи-лазы переносится от донора N-формш-тетрагидрофолата ( разд. [20]
В процессе реакции формильная группа, находящаяся в положении 3 предполагаемого промежуточного соединения XXXIV, отщепляется. [21]
![]() |
Типичный состав сырья для оксо-процесса. [22] |
Ввиду пространственных затруднений формильная группа не присоединяется к третичному углеродному атому. [23]
В качестве донатора формильных групп фолиевая кислота участвует в биосинтезе нуклеотидов ( стр. [24]
Разнообразные методы введения формильной группы в ароматическое кольцо ( реакции Гаттермана-Коха, Вильсмейера-Хаака и др.) уже бьши подробно рассмотрены в гл. В этом разделе из множества методов введения формильной группы в орто - и пора-положения к гидроксильной группе фенолов будет подробно рассмотрена только реакция К. Эта реакция по своему механизму резко отличается от реакций электрофильного замещения в ароматическом кольце фенолов, поэтому ее целесообразно рассматривать отдельно от других способов формилирования фенолов. [25]
Необходимость наличия обеих формильных групп в о-положении следует из неактивности изофталевого и терефталевого альдегидов. Некоторые функциональные производные гладиоловой кислоты ( ацетил - и триацетилгладиоловая кислоты, метиловый и этиловый псевдоэфиры гладиоловой кислоты и ацетильные производные последних) обладают антибиотической активностью, вероятно, потому, что все они могут гидролизоваться до гладиоловой кислоты. В связи с этим интересен вопрос о том, какая из двух таутомерных форм гладиоловой ( циклопальдовой) кислоты вызывает фунгистатическое действие. [26]
Альдегиды по реакциям формильных групп очень напоминают бензальдегид. [27]
Глицинамидриботид, присоединяя формильную группу, превращается в формилглицинамидриботид. Последний реагирует с глутамином, образуя формилглицинамидинриботид, который, вероятно, превращается путем замыкания кольца в аминоимидазолриботид. Из этого соединения в присутствии СО2 и аспарагиновой кислоты образуется 5-амино - 4-имидазол-карбоксамидриботид, который затем акцептирует формильную группу и циклизуется с образованием инозиновой кислоты. [28]
![]() |
Структура молекул хлорофиллов. [29] |
Цитохром а имеет формильную группу вместо одной из винильных групп протопорфирина IX. Свойства железо-порфириновых соединений, определяющие их значение в биологии, можно в некоторых случаях объяснить тем, что атом железа образует координационные связи. [30]