Cтраница 1
Хромофорные группы, содержащие атомы азота, как, например, группы N0 и NN, обнаруживают, подобно группам С0, интенсивные полосы поглощения при малых длинах волн ( мало изучены) и полосы низкой интенсивности при больших длинах волн. Обе расположены при больших длинах волн, чем соответствующие полосы карбонила, вследствие того, что электроотрицательность азота более низкая по сравнению с электроотрицательностью кислорода. Азот слабее, чем кислород, удерживает свои р - и тс-электроны, возбуждающиеся, таким образом, квантами меньшей энергии. Полоса большой длины волны азометана расположена у предела видимой области ( ХмаКс. [1]
Хромофорные группы, в большинстве случаев в соединениях с предельными группами, дают вещества бесцветные или слабо окрашенные. Они обладают поглощением в области более коротких волн. Мы говорим, что такие хромофорные группы бесцветны или слабо окрашены. Окраска возникает только при соединении хромофорных групп друг с другом и при накоплении их. Появление окраски - сигнал, который указывает, что в связях между атомами, в состоянии электронов этих групп, что-то произошло. [2]
Хромофорная группа связана с опсином ковалентной связью. Так, у родопсина ретиналь соединен альдиминной связью с е-аминогруппой лизина опсина. [3]
Хромофорная группа - NN - является важным фрагментом молекул азокрасителей. Она it - изоэлектронна винильной группе, поэтому ял: - полосы в спектрах ароматических азосоединений должны быть сходны с полосами спектров, соответствующих арилэтиленов, что и подтверждено экспериментально. Сильное взаимодействие n - электронов обоих атомов азота азо-группы приводит к значительному расщеплению состояний ля - типа, вследствие чего пя - полоса незамещенных азосоединений расположена в видимой области спектра. [4]
Хромофорные группы сами по себе всегда идентичны со своими зеркальными отображениями. Поэтому у изолированной хромофорной группы вращательная сила должна быть равна нулю. Но если такая группа находится в асимметрической молекуле, окружение, создаваемое молекулой, возмущает волновые функции основного и возбужденных состояний хромофора таким образом, что вращательная сила перестает быть равной нулю. Эти возмущения хромофора другими группами в молекуле являются другим обозначением вицинальных влияний, введенных Куном при проведенном им рассмотрении оптической активности с классической точки зрения ( стр. Возмущения включают электростатические взаимодействия того же типа, что и обусловливающие вандерваальсовысилы и химическую связь. Они могут включать также поля, создаваемые диполями или ионными зарядами вблизи хромофора. [5]
Хромофорная группа ассоциируется с остатками ароматической аминокислоты. [6]
Хромофорная группа не придает соединению определенную окраску, а только сообщает способность к окраске. [7]
Хромофорная группа аллофикоцианина пока точно не установлена. Она или близка, или идентична фикоцианобилину. Белковые носители несколько различаются по аминокислотному составу. [8]
Хромофорной группой в нитрокрасителях служит группа - NO2 в сочетании с ауксохромом - ОН. [9]
![]() |
Схема образования я-связей у-ор биталями металла и р-орбиталями ли-гандов. [10] |
Хромофорной группой красителей является, таким образом, сопряженная цепь. Однако вещества, содержащие только цепь сопряжения, слабо поглощают вет. Поглощение сдвигается к длинным волнам и значительно усиливается, если в молекуле вещества появляются ионные заряды. Однако не всякая ионогенная ( соле-образующая) группа влияет на поглощение света. Так, почти не влияют сульфогруппа - SOsH, атомы F, C1, Вг и другие группы с фиксированными электронными зарядами. Наоборот, очень сильно влияют группы, содержащие неподеленные пары электронов - электронодонорные группы, например - NH2 ( - NR2), - ОН, - SH и их производные. Особенно сильно влияет наличие двух ауксохромов противоположных по характеру. [11]
Сложными хромофорными группами является система сопряженных двойных связей. [12]
Хромофорной группой фикоцианов является, по-видимому, мезобиливиолин, а фикоэритринов - мезо-билиэритрин ( фиг. Заместителями водорода у Р - ЗТОМОВ пиррольных колец служат метальные, этиль-ные и пропионоЕые ( - СН2 - СН2 - GOOH) радикалы. [13]
Хромофорной группой фитохрома является тетра-пиррол с открытой цепью, по всей вероятности, биллиди-ен или биллитриен, относящиеся к растительным желчным пигментам. [14]
Особенно действенной хромофорной группой является кетокарбониль-ная группа С О. Она имеет максимум поглощения в области от 280 до 320 нм. Возбужденная кетокарбонильная группа может привести к расщеплению соседней связи С-С в макромолекуле с образованием свободных радикалов. [15]