Cтраница 1
Электро-ноакцепторные группы - NOj, CO и др., стоящие по концам цепи сопряженных двойных связей, оттягивают на себя я-электроны и, таким образом, также усиливают смещение электронной плотности. [1]
Электро-ноакцепторные группы, поляризующие сопряженную сист. [2]
![]() |
Изменение строения активированного комплекса в Я2 - процессе при варьировании строения реагентов. [3] |
Таким образом, электро-ноакцепторные группы ускоряют реакцию. [4]
С другой стороны, электро-ноакцепторные группы ( например, NO2 и С1), которые повышают устойчивость к окислению, должны уменьшать скорость выцветания на волокнах небелкового характера и ускорять этот процесс на белковых субстратах. Интересно отметить, что Чипалкатти и другие авторы [366, 441] обнаружили линейную зависимость между относительной скоростью выцветания и значениями ст Гам-мета для мета - и пара-заместителей бензольного кольца серии красителей с общей химической Структурой, например для фенилазонафталиновых красителей. [5]
Гидроксильная группа, расположенная вблизи сильных электро-ноакцепторных групп, приобретает способность отщепляться при катодном восстановлении. [6]
Наибольшее снижение электронной плотности, вызванное электро-ноакцепторной группой ( заместитель второго рода), должно происходить в положениях 2, 4, 5 и 7, если эта группа находится в а - ( 1) - поло-жении, и в положениях 1, 3, 6 и 8, если эта группа находится в р - ( 2) - положении. [7]
Реакция протекает легко, если алкен активируется электро-ноакцепторной группой ( X), присоединенной к одному из связанных двойной связью атомов углерода. К числу таких групп относятся - CN, - NO2, карбонилсодержащие группы ] СО. [8]
В пептидном синтезе используют зфиры фенолов с электро-ноакцепторными группами [ О. [9]
Дьюар [101] показал, что введение в орто-положения электро-ноакцепторных групп вызывает батохромный сдвиг, а электроно-донорных - гипсохромный. Таким образом, пространственный и электронный эффекты метальных групп, находящихся в орто-по-ложении к центральному углеродному атому, противодействуют друг Другу, причем пространственный эффект является преобладающим. На чертежах и молекулярных моделях соединений XCIXa и Са ясно видно, что водородные атомы в орто-положениях к центральному углеродному атому сильно перекрываются. Это заставляет предположить, что фенильные кольца в красителе XCIX не копланарны, а повернуты таким образом, что форма красителя напоминает трехлопастной пропеллер. [10]
Наличие в о - или и-положении к гидрокпслу электро-ноакцепторной группы облегчает реакцию. Технически важным методом получения С6Н5ОН является разложение разб. [11]
![]() |
Разделение бенз ( е пирена и бенз ( а-пирена на силикагеле с химически привитым тет-ранитрофлуоренонокси-мом при элюировании тетрагидрофураном, t 32 С ( Н. Hemetsberger et al., 1980. [12] |
Таким образом, прививка к поверхности силикагеля электронодонорных или электро-ноакцепторных групп позволяет увеличить селективность по отношению к веществам, обладающим, соответственно, электроноак-цепторными или электронодонорными свойствами. [13]
В пиридиновом ряду перегруппировка Димрота протекает лишь при наличии в гетерокольце электро-ноакцепторных групп. [14]
По всей вероятности, такое поведение обусловлено дополнительным резонансным взаимодействием между сильно электро-ноакцепторными группами N02 и CN, с одной стороны, и фе-нольного гидроксила и аминогруппы, с другой. Аналогично Браун [37] показал, что в пара-положении такие заместители, как СН3О и СН3, также оказывают более сильное влияние на реакции электро-фильного замещения, и определил ряд а-констант ( о), которые использовал для корреляции скоростей ароматического электро-фильного замещения. Значения а, отличающиеся от обычных, для таких заместителей, как п - СНзО, могут быть обусловлены сильным резонансным взаимодействием между этими сильно электронодонорными группами и зарождающимся положительно заряженным центром в реакциях электрофильного замещения. В настоящее время известно, по крайней мере, девять различных типов параметров о [39], большинство из которых не имеет отношения к обсуждаемому вопросу. [15]