Cтраница 2
Это различие в поведении дистанноксанов объясняется, по-видимому, тем, что наличие электро-ноакцепторных групп при атоме олова повышает его акцепторную способность и способствует образованию донорноакцепторных связей. [16]
Благодаря развитию методов р-кетовинилирования стали доступными1 самые разнообразные соединения типа RCOCH - СНХ, где X - электро-ноакцепторные группы. [17]
Таким образом, замещение атома водорода в ароматических соединениях на нуклеофильные реагенты удается осуществить только при наличии в этих соединениях сильных электро-ноакцепторных групп, причем заместитель входит в орто - и пара-положения по отношению к ним. [18]
Найдено, что введение в ДМА электронодонорных заместителей в n - положение к амино - - группе повышает эффективность ускорителя, а введение электро-ноакцепторных групп снижает ее. Активность ускорителей уменьшается по мере увеличения дипольного момента в ряду заместителей: - СН2СН2ОН, - Н, - I, - Вг, - С1, - COR, - СНО, - NO. Введение метоксигрупп в л-положение Ы - бис ( 2-окси - 3-фенилокси-пропил) анилина и Ы - бис ( 2-окси - 3-аллилоксипропил) анилина значительно сокращает время гелеобразования тг и время отверждения TOTB - Заместители в ж-положении оказывают меньшее действие, чем в - положении; введение же метальной группы в о-поло-жение М Ы - дизамещенного анилина увеличивает тг и тотв и снижает максимальную температуру саморазогрева. Удлинение цепи заместителя при азоте и особенно введение ароматического цикла снижает активность ускорителя. На примере ДОЭА и ди-оксипропиланилина показано положительное влияние ОН-групп в радикалах заместителей. Повышенную активность имеют продукты реакции аллилглицидилового эфира с ароматическими аминами. [19]
Интересно отмстить, что, когда заместитель у одного из бензольных колец представляет собой нуклеофильную группу, циклизация всегда происходит в направлении ядер с таким заместителем. Если заместителем служит электро-ноакцепторная группа, реакция циклизации не имеет места. [20]
Разбавленная соляная кислота растворяет азотсодержащие гетероциклические соединения. Если в веществе несколько электро-ноакцепторных групп, то не образуется солей с рабавленной и даже концентрированной кислотой. [21]
Гидролиз борорганических соединений, образующихся в результате присоединения диборана к олефинам ( разд. Связь бор - углерод, находящаяся в ос р-положении к электро-ноакцепторной группе, в условиях сольволиза самопроизвольно расщепляется. [22]
Связанные с бензольным ядром электронодонорные группы уменьшают этот заряд ( а следовательно, и константу диссоциации); электро-ноакцепторные группы оказывают обратное действие. Как можно видеть, сила бензойных кислот зависит и от электроноакцепторности заместителя, и от положения его по отношению к карбоксилу. [23]
Так димеризуют-ся 2 4 6-трифенилфеноксил, гетероциклические феноксилы V и VI, 2 6-ди-грег - бутилфеноксилы, имеющие в пара-положении электро-ноакцепторные группы, и другие. Во всех этих случаях хиноловые эфиры стабильны и могут быть получены непосредственно окислением соответствующих фенолов. В растворе при повышении температуры или при облучении они диссоциируют на радикалы. [24]
![]() |
Ориентирующее влияние различных групп в реакции нитрования монозамещенных бензолов. [25] |
В настоящее время этот вопрос полностью выяснен на основе электронных представлений, орто-пара - Ориентантами являются электронодонорные группы, подающие в бензольное ядро электроны. Ориентантами являются электро-ноакцепторные группы, оттягивающие электроны из ядра. Уменьшая электронную плотность в бензольном ядре, они уменьшают его активность в реакциях электрофильного замещения. [26]
Барьер вращения вокруг двойной связи в простых алкенах ( этилен, бутен-2) достигает 250 - 270 кДж / моль. Если рядом с двойной связью имеются функциональные группы, вызывающие поляризацию этой связи или делающие ее частью сопряженной системы, барьер вращения снижается. Это зафиксировано, например, для соединений типа ABCCXY, где А, В - электронодонорные группы ( например, SR), а X, Y - электро-ноакцепторные группы ( например, CN, COOR); барьер вращения вокруг поляризованной таким образом связи снижается до 60 - 100 кДж / моль. [27]