Электроноакцептор-ная группа
Cтраница 1
Электроноакцептор-ные группы, сопряженные с двойной связью, уменьшают ее способность к электрофильной атаке, и для присоединения галогенов требуются более жесткие условия. Реакция - хорошо идет с бромом. [1]
Некоторые фенолы, содержащие сильные электроноакцептор-ные группы, например пикриновая кислота, альдегиды феноль-ного ряда [277] и оксиметиленкетоны, обладают сильнокислыми свойствами, сравнимыми со свойствами карбоновых кислот; присутствие некоторых других групп ( например, - S03H) также придает молекуле кислотные свойства. В карбоновых кислотах, содержащих основные группы ( например, в аминокислотах), кислотность карбоксильной группы часто уменьшается; однако для соединений, содержащих первичную или вторичную аминогруппу, ацетилирование может привести к восстановлению нормальных свойств карбоксильной группы. [2]
Существует различие между электронодонорными и электроноакцептор-ными группами; эти группы по их действию можно расположить в определенной последовательности. [3]
Если метильная группа активирована электроноакцептор-ными группами в орто - или пара-положении или как в ос - или Я-ме-тилпиридинах и а - или Я-метилхинолинах ( разд. [4]
Если в а-положении ядра селенофена находится электроноакцептор-ная группа, то электрофилыное замещение происходит о основном в свободное сс-место. В этом случае ориентирующее влияние гетероатома превосходит по силе влияния электроноакцепторных заместителей. При наличии в а-положении цикла селенофена электронодонорного заместителя электрофильное замещение идет в свободное а-место. При наличии электронодонорного заместителя в р-положении электрофильное замещение идет в соседнее а-место ядра селенофена. [5]
Замещение атома водорода в группе ОН электроноакцептор-ными группами ( РС12, SO3H, СНзС6Н45Оз) повышает положительный заряд на а-атоме углерода и этим увеличивает реакционную способность спиртов по отношению к нуклеофильным реагентам. Обратное наблюдается при замещении атома водорода в спиртах электронодонорными алкильными группами. [6]
Пусть в соединении СН3Х с углеродом связана электроноакцептор-ная группа X. Меньший или больший / - характер будет иметь орбиталь связи С - Н по сравнению с / 3-орбиталью связи С - Н в метане. [8]
Пусть в соединении CHSX с углеродом связана электроноакцептор-ная группа X. Меньший или больший - характер будет иметь орбиталь связи С - Н по сравнению с з / 3-орбиталыо связи С - Н в метане. [10]
Поскольку, как уже отмечалось выше, наличие электроноакцептор-ных групп при двойной связи в гомоаллильных системах существенно изменяет реакциоиноспособность таких соединений, мы изучили стерео-химические аспекты такого влияния этих групп. [11]
Электроциклическое, термическое раскрытие циклопропанового кольца может происходить при введении в него электроноакцептор-ных групп. [12]
Ароматическое нуклеофильное замещение, протекающее по механизму ЗнАг, ускоряется в присутствии электроноакцептор-ных групп, особенно в орто - и пара-положениях к уходящей группе [44], и тормозится в присутствии электронодонорных групп. В табл. 13.1 приведен перечень групп, расположенных приблизительно в порядке их активирующей или дезактивирующей способности. К примеру, в качестве субстратов часто используют 2 - и 4-хлоропиридины. Группу N2 очень редко намеренно используют для активации реакции, но иногда случается, что при диазотировании таких соединений, как n - нитро - или n - хлороанилин, группа в пара-положении по отношению к диазониевой группе замещается на ОН из растворителя или на X из ArN2 X - к удивлению и разочарованию исследователя, пытающегося заместить диазоние-вую группу, не затрагивая группу в пара-положении. [13]
В ароматическом ряду замещение происходит только в тех нитросоединениях, в которых присутствуют электроноакцептор-ные группы; к таким соединениям относятся также полинитро-производные. Эта реакция легче протекает в полярных апро-тонных растворителях, особенно в гексаметилфосфотриамиде. [14]
Интенсивные / ( - полосы, обусловленные п - - возбуждением, у молекул с электронодонорными и электроноакцептор-ными группами испытывают больший длинноволновый сдвиг, чем сумма сдвигов, вызванных этими группами в отдельности. Изменение природы концевых групп, которое вызывает возрастание полярности молекул и их растворимости в полярных растворителях, вызывает дальнейший сдвиг / ( - полос в длинноволновую сторону. [15]
Страницы: 1 2