Cтраница 2
Таким образом, тиофильное присоединение должно преобладать для тиокетонов, у которых R и R1 являются электроноакцептор-ными группами. [16]
Диазолид угольной кислоты ( 92) отличается очень высокой реакционной способностью по отношению к нуклеофильным реагентам из-за влияния двух электроноакцептор-ных групп с обеих сторон карбонильной функции. Вариируя нуклеофилы, реакцию переаци-лирования можно использовать в синтезе сложных эфиров, амидов, гидразидов, гидроксамовых кислот, пептидов, ангидридов, ацилгалогенидов, эфиров пероксикислот, С-ацилтрифенилфосфин-алкенов и диацилпероксидов. [17]
Однако если нуклеофил В является сильным основанием, то обычно-элиминированию благоприятствуют пространственные факторы у - углеродного атома или в нуклеофиле, наличие электроноакцептор-ных групп в R и высокая температура. [18]
Вместо аммиака можно использовать первичные или вторичные амины; при этом получаются замещенные амидины, но только в том случае, если нитрил содержит электроноакцептор-ные группы. Например, CUCCN вступает в эту реакцию. [19]
Эта реакция идет с диалкил - и дифенилдисульфидами, но такие соединения, как п л - динитродифенилдисульфид или его о о - изомер, имеющие в качестве заместителей электроноакцептор-ные группы, не вступают в эту реакцию. [20]
Диазосоединения, участвующие в реакции сочетания, называются диазокомпонентами красителей, а фенолы и амины - азокомпонентами. Активность диазокомпонен-та увеличивается при наличии в ядре электроноакцептор-ных групп ( например, нитрогрупп), способствующих повышению положительного заряда иона диазония. [21]
Еще большее влияние оказывает наличие одной или нескольких сильных электроноакцептор-ных групп в молекуле. [22]
![]() |
Активность 5 - ( галогено феиил-1 2-дигидро - ЗН-14 - бенздиазепии-2 - онов. [23] |
Наиболее активные транквилизаторы найдены среди 5-арил - либо 5-гетарил - ( пири-дил, тиенил, индолил и др.) - 1 4-бенздиазепинов. Оптимальной активностью обладают соединения, содержащие у атома Cg бензольное ядро с атомами галогенов или другими электроноакцептор-ными группами в орто-положе-нии. Введение атомов галогенов в орто-положение кольца С приводит к существенному ( в 2 - 5 раз) повышению активности бенздиазепинонов по тесту антагонизма с коразолом. [24]
Константы абсолютной скорости реакции обмена получают по кинетическим кривым первого порядка, которые описывают зависимость уровня введения изотопа О18 от времени. Скорости реакций сильно зависят: 1) от стереохимического окружения карбонильной группы, в частности из-за громоздкого промежуточного диола, и 2) от наличия электронодонорных или электроноакцептор-ных групп в окрестности карбонильной группы, поскольку реакция происходит путем взаимодействия единственной электронной пары атома кислорода с электронодефицитным атомом углерода. Поэтому скорости реакции, как правило, уменьшаются при увеличении пространственной затрудненности и ( или) сопряжения и существенно не зависят от структурных изменений в других частях молекулы. [25]
Константы абсолютной скорости реакции обмена получают по кинетическим кривым первого порядка, которые описывают зависимость уровня введения изотопа О18 от времени. Скорости реак - ций сильно зависят: 1) от стереохимического окружения карбонильной группы, в частности из-за громоздкого промежуточного диола, и 2) от наличия электронодонорных или электроноакцептор-ных групп в окрестности карбонильной группы, поскольку реакция происходит путем взаимодействия единственной электронной пары атома кислорода с электронодефицитным атомом углерода. Поэтому скорости реакции, как правило, уменьшаются при увеличении пространственной затрудненности и ( или) сопряжения и существенно не зависят от структурных изменений в других частях молекулы. [26]
Гидростаннирование углерод-углеродной тройной связи может проходить как по ионному, так и по свободнорадикальному механизму. Гидростаннирование ацетиленов, содержащих сильные электроноакцепто рные группы, проходит в основном по ионному механизму. Гидростаннирование алкинов, содержащих электронодонорные или слабые электроноакцептор-ные группы, проходит преимущественно по свободнорадикальному механизму. [27]