Cтраница 4
![]() |
Симметрия, независимая область ячейки, расположение и высоты. [46] |
В общем случае для успешного анализа проекций межатомной функции необходимо учитывать не только максимумы первого рода, но и максимумы, соответствующие векторам, связывающим кристаллографически разные атомы. Каждая плоская группа характеризуется своей комбинацией как максимумов первого рода, так и максимумов второго рода. [47]
При решении этих двух задач не обязательно определять весь набор приведенных величин. Алгоритмы анализа двухзвенных и четырехзвенных плоских групп Ассура рассмотрены ниже. [48]
Из соединений платиновых металлов наиболее интересными являются, пожалуй, те, в которых координационное число металла меньше шести. Твердый PdCU состоит из бесконечных цепей плоских групп PdCl4, в которых два атома хлора обобществлены между двумя соседними атомами Pd. В K PdCU, Na2Pd ( CN) 4 - 3H2O, Pd ( NH3) 4Cl2 H2O и соответствующих солях Pt имеются дискретные плоские ионы. Плоское строение доказано с помощью рентгено-структурных исследований или химических методов ( например, путем идентификации изомеров) и для многих других комплексных ионов, в том числе ионов, содержащих полидентатные лиганды. [49]
Плоские группы, соответствующие другим типам решеток, нетрудно вывести, добавляя к основным элементам симметрии ( определяющим координатную систему и тип решетки) линии симметрии - как зеркальные, так и со скольжением. В табл. 24 показана схема вывода плоских групп. [50]
Применение универсальных электронных машин дает значительный выигрыш времени. При 250 независимых отражениях hkO и плоской группе pgg расчет проекции ручным методом штрипсов потребовал приблизительно 30 часов. Универсальная электронная1 машина на данную задачу затратила около 30 минут машинного времени. Правда, применение электронной машины требует предварительной обработки исходных данных-перевода их в двоичную систему счета и набивки на перфоленту. На эту операцию для задачи данного объема затрачивается около двух часов времени. Следовательно, в целом на расчет проекции требуется около двух с половиной часов вместо тридцати. [51]
![]() |
Схема пространственной решетки. В точках пересечения прямых ( вершины параллелепипедов находятся идентичные точки или материальные частицы. [52] |
Каждая пространственная группа симметрии ( или каждая пространственная система) геометрически сходственна с одной из 32 точечных групп симметрии, которые называют видами симметрии или классами кристаллов. К 27 группам, упомянутым при плоских группах, прибавляются еще 5 - Т, Тл, Tdi О, Oh. Это число выше 32 так как благодаря замене плоскостей зеркального отражения плоскостями скользящего отражения и поворотных осей винтовыми, а также благодаря изменению положения и рода элементов симметрии различные пространственные системы могут быть сходственны с одним и тем же классом симметрии кристаллов. [53]
![]() |
Схема пространственной решетки. В точках пе - ресечения прямых ( вершины параллелепипедов находятся. [54] |
Каждая пространственная группа симметрии ( или каждая пространственная система) Геометрически сходственна с одной из 32 точечных групп симметрии, Которые называют видами симметрии или классами кристаллов. К 27 группам, упомянутым при плоских группах, прибавляются еще 5 - Г, Гл Td, О, Oh. При обычном методе расчета ( с отдельным учетом взаимно энантиоморфных. Это число выше 32, так как благодаря замене плоскостей зеркального отражения плоскостями Скользящего отражения и поворотных осей винтовыми, а также благодаря изменению положения и рода элементов симметрии разяич - HW пространственные системы могут быть сходственны с одним и тем же классом симметрии кристаллов. [55]
Если это действительно имеет место, то некоторые еще не эквивалентные координационные направления Св превращаются в эквивалентные. Поэтому эти шаровые упаковки многозначны и проявляются также в более высокосимметричных плоских группах. [56]
Кристаллическую фазу водного раствора и стеклообразное состояние детально сравнивал Иббен37 на борной кислоте и буре. По спектрам Рамана водных растворов борной кислоты было обнаружено присутствие лишь плоских групп [ BOjJ; при этом непосредственные комбинации водорода с бором совершенно отсутствовали. Молекула метабората натрия NaBO2 нелинейна, но изогнута под малым углом. Кристаллическая бура имеет отчетливо выраженную цепочечную структуру; в водных растворах она диссоциирует с выделением свободной борной кислоты и метабората натрия. Римановский спектр стекла из буры сходен со спектром кристаллической фазы, но значительно отличается от спектра борной кислоты. [57]
Коэффициенты двухмерного ряда Фурье G ( hk) могут представлять собой различные комбинации структурных амплитуд в зависимости от выбора плоскости проекции или сечения. Но в любом случае они всегда будут связаны друг с другом соотношениями, отвечающими симметрии определенной плоской группы. [58]
Координатная система двухмерной периодической совокупности точек определяется симметрией. При отсутствии каких-либо элементов симметрии, кроме трансляций, или при наличии одних только центров симметрии плоская группа характеризуется косоугольной решеткой. При наличии осей четвертого порядка решетка должна быть квадратной, в присутствии осей третьего или шестого порядков - гексагональной. Таким образом, на плоскости возможны четыре координатные системы. [59]
В настоящее время установлено, что изоморфизм в большей степени предполагает идентичность внутренней или атомной структуры, кристаллов, чем подобие химических свойств. Так, СаСО3 и NaNO3 изоморфны, поскольку оба кристалла построены из геометрически подобных единиц - отдельных ионов и плоских групп ХО3 точно так же, как и K2SO4 и K2BeF4, содержащие ионы К. В разное время предлагались различные критерии изоморфизма, которые необходимо проверить в свете современных представлений о внутренней структуре кристаллов. [60]